本文格式為Word版，下載可任意編輯——分析化學習題(DOC)

《分析化學原理》問題與習題

其次章定量分析引論IntroductiontoQuantitativeAnalysis

2-1誤差的絕對值與絕對誤差是否一致？

2-2常量滴定管的讀數可以估計到?0.01ml，若要求滴定的相對誤差小于0.1?，滴定劑體積應控制為多

少？分析天平可以稱準至?0.1mg，若要求稱量誤差不大于0.1?，至少應稱取多少試樣？

2-3三位同學對一致的酸堿溶液作酸堿比較試驗。甲的相對平均偏差為0；乙為1.0‰；而丙為6.5‰。

如何比較他們的試驗結果？能否對他們試驗結果的確鑿度發表看法？

2-4某一硫酸溶液的實際濃度是25.00ml中含5.000mmolH2SO4。用25ml的移液管移取該H2SO4溶液三

份，以標準NaOH溶液滴定，測得的H2SO4溶液濃度結果是0.1982mol/L、0.1980mol/L、0.1984mol/L。你認為誤差可能是由以下諸原因中的哪些所引起的？⑴未作指示劑校準，⑵終點判斷錯誤，⑶某次滴定中有溶液濺出，⑷移液管或滴定管體積未作校準，⑸讀數時有視差，⑹濃度不確鑿，⑺溶液滴得較快，讀數過早。

2-5試述減少系統誤差和隨機誤差可采取的方法有哪些？2-6試說明置信水平、置信區間的含義。2-7求算線性校準函數的方法一般為哪兩種？

2-8試述定量分析校準模式的類型？各適用于什么狀況？

2-9定量分析中常用的“工作曲線法〞和“標準參與法〞有何異同？2-10評價分析方法的兩個重要概念“靈敏度〞和“檢出限〞有何異同？

2-11計算20.1?11.1，報告所得結果為223.11。有人說“這個答案的有效數字太多了〞。這句話有何錯誤？2-12以下數值各有幾位有效數字？

0.038；45.080；5.6?10?4；5.60?10?4；6.042?1015；1000；999；200.00；1.0?1015；pH=5.6

2-13假使要使稱量的相對標準偏差不超過0.2?，問：在已知測量標準偏差分別為0.0001g、0.001g的分

析天平上稱樣時各應稱取樣品多少克？假使要求稱樣在0.8g以下時，應用哪種天平較為適合？2-14固體氯化鈉試樣中氯的百分含量經六次測定，結果為60.11、60.45、60.38、60.24、60.28、60.29，

計算：

(1)分析結果的平均值；

(2)個別測定值的平均偏差和相對平均偏差；(3)個別測定值的標準偏差和相對標準偏差；

(4)假使試樣為純氯化鈉，上述平均結果的絕對誤差和相對誤差分別為多少？

2-15測定某試樣中硫的百分含量，結果為：20.05、20.06、20.08、20.09，計算個別測定值的平均偏差和

標準偏差。

2-16某學生測定HCl溶液的濃度時，獲得結果為：0.1141、0.1140、0.1148、0.1142mol/L。問：根據狄克

遜檢驗法（α=0.05），第3個數據能否舍棄？假使又測得了第5次的分析結果為0.1142，再問：第3個數據能否舍棄？

1

2-17某試樣中氯的百分含量經測定為30.44、30.52、30.60和30.12。

(1)根據格魯布斯檢驗法，最終一個數據能否舍棄？(2)結果的平均值為多少？(3)平均值的95?置信區間為多少？2-18請用正確的有效數字表示以下各式的答案。

(1)213.64?4.4?0.3244

?4(2)1.326?25.03?158.17?2.879?10?0.00017(3)

3.028?20.87?5.010.004290(40.23?39.86)?0.05585(4)0.3627

第三章化學分析法導論IntroductiontoChemicalAnalysis

?ckel公式如何描述活度系數與離子強度的關系？離子強度可以怎樣計算？u3-1什么是活度？Debye?H?3-2何為分布系數和分布曲線圖？

3-3一個多元酸的各級累積穩定常數?i和各級離解常數Ka關系如何？3-4質子條件（質子平衡式）與物料平衡式、電荷平衡式有何不同？

3-5什么是副反應系數？酸效應系數和絡合效應系數的意義如何？什么是條件穩定常數？如何利用副反

應系數來得到條件穩定常數？

3-6用于滴定分析的化學反應必需符合哪些條件？3-7何種物質才能作為基準物質？

3-8以下物質中哪些可能用于直接法配制標準溶液？哪些只能用間接法配制？HCl；H2SO4；KOH；KMnO4；K2Cr2O7；Na2S2O3?5H2O；ZnO；FeSO4

3-9若將基準物質硼砂（Na2B4O7?10H2O）長時間保存于內置變色硅膠（枯燥劑）的枯燥器中，再用它標

定HCl溶液的濃度時，標定結果將會如何？

3-10解釋滴定度的概念。滴定度與物質的量濃度之間應如何進行換算？3-11請說明如何配制以下溶液

(1)用2.170mol/LHCl溶液配制500.0ml0.1200mol/LHCl溶液；

(2)用濃NaOH溶液（密度1.525,50?）配制500ml0.10mol/LNaOH溶液；(3)用固體NaOH配制500ml0.10mol/LNaOH溶液；

(4)用基準物質K2Cr2O7配制0.02000mol/LK2Cr2O7溶液500.0ml。

3-12取0.100mg/ml鉬溶液2.50ml，于容量瓶中稀釋至1000ml，計算Mo溶液的濃度（?g/ml）。取

此溶液2.50ml，再稀釋至1000ml，計算Mo溶液的濃度（?g/L）。

3-13在500ml溶液中，含有9.21gK4Fe(CN)6。計算該溶液的物質的量濃度，以及在以下反應中對Zn2+的

滴定度

3Zn2++2[Fe(CN)6]4-+2K+==K2Zn3[Fe(CN)6]23-14計算以下各溶液的滴定度

2

(1)0.1502mol/LHCl溶液，用THCl/CaO和THCl/Na2CO3表示（滴定時CO32-?CO2）；(2)0.1048mol/LNaOH溶液，用TNaOH/HAc和TNaOH/H2SO4表示；

(3)0.02023mol/LKMnO4溶液，用TKMnO4/As2O3和TKMnO4/Fe3O4表示；（滴定時MnO4-?Mn2+，AsO33-?AsO43-，Fe2+?Fe3+，滴定前所有的鐵都預先還原成二價）

(4)0.1139mol/LFeSO4溶液，用TFeSO4/KMnO4和TFeSO4/K2Cr2O7表示。（滴定時Fe2+?Fe3+，MnO4-?Mn2+，Cr2O72-?Cr3+）

3-15計算pH=8.00時，碳酸鹽溶液中H2CO3、HCO3-和CO32-的分布系數。若碳酸鹽的總濃度為

0.10mol/L，各組分的濃度為多少？

3-16H3AsO4的pKa?pKa3分別為2.20，7.00，11.50。計算說明pH=7.00時以下各存在形式的平衡濃

1度之間的關系：

(1)[H3AsO4]/[H2AsO4-](2)[H2AsO4-]/[HAsO42-]

(3)[HAsO42-]/[AsO43-](4)[H3AsO4]/[AsO43-]

3-17在總濃度為1.0?10-2mol/L銅溶液中，已知游離氨的濃度為1.0?10-3mol/L。計算Cu2+、Cu(NH3)32+

的分布系數和平衡濃度。3-18寫出以下溶液的質子條件：

(1)H2SO3(2)NaHSO3(3)Na2SO3(4)NH3(5)NH4Cl(6)HAc+NH4Cl(7)HAc+NaAc(8)NH3+NH4Cl

(9)(NH4)2HPO4(10)NH4H2PO4

3-19已知EDTA作為六元酸的Ka1=10?0.9、Ka2=10?1.6、Ka3=10?2.07、Ka4=10?2.75、Ka5=10?6.24、

Ka6=10?10.34，計算pH為4.5和5.5時EDTA的酸效應系數αY(H)和lgαY(H)。該pH條件下，[Y]在

EDTA總濃度中占百分之幾？

3-20已知lgKZnY=16.5，lgKAlY=16.1，lgKFeY-=25.1，lgKFeY2-=14.3（即Fe2+與Y絡合物），lgKCaY=10.7，

計算

(1)pH=5.0時ZnY的KZnY?和lgKZnY?；

(2)pH=5.0、[Ca2+]=0.01mol/L時AlY的KAlY?和lgKAlY?；

(3)pH=3.0、[Fe2+]=0.01mol/L時，FeY-（三價鐵）的KFeY?和lgKFeY?；(4)pH=2.0、[Fe2+]=0.01mol/L時，FeY-（三價鐵）的KFeY?和lgKFeY?。

3-21已知lgKZnY=16.5，pH=9.0時lg?Y(H)=1.4,而鋅氨絡離子的各級穩定常數lgK1?lgK4分別為2.27、2.34、

2.40、2.05，。計算pH=9.0，[NH3]=0.10mol/L時ZnY的KZn?Y?和lgKZn?Y?。

3-22AgCl沉淀在pH=8.0、絡合劑L的總濃度CL=0.10mol/L溶液中的溶解度。已知HL的pKa=10，AgL2

的lgβ1=3.0，lgβ2=7.0，AgCl的Ksp=10?9.74。

3-23配平以下反應式，并指出反應物中氧化劑和還原劑的物質的量是按幾比幾關系進行的。

(1)FeCl3+SO2+H2O??FeCl2+HCl+H2SO4(2)Na2S2O3+I2??NaI+Na2S4O6

(3)Mn(NO3)2+K2S2O8+H2O??KMnO4+K2SO4+H2SO4+HNO3(4)KBrO3+KI+H2SO4??I2+KBr+K2SO4+H2O

(5)Cr(NO3)3+NaBiO3+HNO3??Na2Cr2O7+Bi(NO3)3+NaNO3+H2O(6)I2+H2S??HI+S?

(7)NaClO+Na3AsO3??NaCl+Na3AsO4

3

3-24假使希望標定時滴定劑的用量在25到30ml之間，以下基準物質的稱出量應在什么范圍？

滴定劑

(1)0.030mol/LHClO4(2)0.20mol/LNaOH(3)0.030mol/LBa(OH)2(4)0.040mol/LH2SO41000ml溶液，計算

(1)物質的量濃度cKH(IO3)2。

(2)作為酸時的基本單元為KH(IO3)2，物質的量濃度為多少？

(3)作為還原劑，反應產物為IO4-時，一般所選的基本單元是什么？據此計算的物質的量濃度為多

少？

(4)在6mol/LHCl溶液中作為氧化劑，反應產物為ICl（其中I是+1價狀態）時，一般所選的基本

單元是什么？據此計算的物質的量濃度為多少？(5)對KSCN的滴定度。

（2SCN-+3IO3-+3Cl-+4H+===2HCN+2SO42-+3ICl+H2O）

3-26稱取含硫的有機物試樣0.3000g，在氧氣流中燃燒，使其中的硫全部轉化為二氧化硫，并通入含有足

量過氧化氫的溶液中吸收。最終，以0.1000mol/LNaOH溶液滴定至恰好反應完全，消耗30.00ml。計算試樣中硫的百分含量。

3-27移取一致體積的鈣溶液兩份，一份用0.02000mol/LEDTA溶液滴定，耗去25.00ml。另一份沉淀成

CaC2O4，過濾，洗滌，溶于稀H2SO4中，用0.02000mol/LKMnO4溶液滴定，問需KMnO4溶液多少ml？

3-28某一元酸的摩爾質量為80.00。用標準NaOH溶液滴定含此酸的試樣1.6000g，假使試樣中酸的百分

含量X(?)正好是NaOH溶液濃度的50倍，問滴定時將耗去NaOH溶液多少體積？

3-29有不純的石灰試樣2.000g，用HCl溶液滴定以測定其中鈣的百分含量。假使滴定時所消耗HCl溶液

體積的1/4正好與鈣的百分含量X(?)一致，問HCl溶液的濃度為多少？

3-30某H2SO3溶液與KMnO4反應：2MnO4-+5H2SO3=2Mn2++5SO42-+3H2O+4H+，需消耗KMnO4

20.00ml，反應生成的酸需用0.1000mol/LNaOH溶液20.00ml才能中和。今移取20.00ml上述KMnO4溶液，問：用0.2000mol/LFe2+溶液滴定至化學計量點時，需消耗多少毫升？

***

X??P+Q通過測量反應物R的濃度變化，寫出測定催化劑X濃度的3-31對于以下催化反應R+M?積分形式的速率方程表達式，并探討測定催化劑含量的三種具體方法。

3-32有兩種性質十分相像的物質R、M，它們的一級反應都是生成P，若用動力學分析法同時分析未知R、

M的濃度，應如何設計試驗。（提醒：兩反應均生成P產物，可用P產物濃度的改變列出各自的速率方程。混合物測定時，對于t時刻產物[P]是兩個反應的加和。）

第四章酸堿滴定法Acid-BaseTitrations

4

基準物質Na2CO3(生成CO2)苯甲酸C6H5COOHKH(IO3)2

Na2B4O7·10H2O

3-25碘酸氫鉀KH(IO3)2是一種基準物質，可以用來標定多種試劑溶液。今取6.370g于容量瓶中配制成

4-1為什么滴定中所用標準酸溶液一般都以HCl等強酸而不用HAc等弱酸？標準堿溶液以NaOH等

強堿而不用氨水等弱堿？為什么標準溶液的濃度尋常采用0.02mol/L~0.2mol/L左右，而很少采用過濃或過稀的溶液？

4-2酸、堿溶液的濃度及弱酸或弱堿的離解常數對滴定反應的完全程度有何影響？弱酸(或弱堿)的

Kac(或Kbc)小至何值時就不能確鑿滴定？為什么？

4-3“滴定時多加點指示劑可以使終點變色明顯〞；“指示劑選擇得越恰當，終點時的變色就越明顯；

指示劑選擇得越不恰當，終點時的變色就越不明顯〞。這兩句話是否正確？說明理由。4-4已知以下酸、堿和指示劑的常數，請回復以下問題：

酸pKaHB4.85HC9.30HD8.70堿pKbNOH8.70ROH3.80VOH3.70指示劑I(酸)pKa=5II(堿)pKb=5III(酸)pKa=9(1)以下哪一些滴定是可行的（假設濃度均為0.1mol/L）

(a)NaOH滴定HB(b)NaOH滴定HC