天然藥物化學(xué)習(xí)題和參考答案(1)1、學(xué)習(xí)天然藥物化學(xué)的目的和意義：答：促進(jìn)天然藥物的開發(fā)和利用，提高中草藥及其制劑的質(zhì)量。2、有些化學(xué)成分是中草藥普遍含有的如：蛋白質(zhì)、糖類、油脂、樹脂、鞣質(zhì)、色素等，這些成分一般無生物活性，稱為無效成份。3、世界上最早應(yīng)用升華法制取有效成分是我國《本草綱目》中記載的：〔D〕A.香豆素B.苯甲酸C.茜草索D.樟腦E.咖啡堿4、以下成分在多數(shù)情況下均為有效成分，除了：〔E〕A.皂甙B.氨基酸C.蒽醌D.黃銅E.鞣質(zhì)5、屬于親脂性成分是：ABCDA.葉綠素B.樹脂C.油脂D.揮發(fā)油E.蛋白質(zhì)6、衡量一個(gè)制劑質(zhì)量的優(yōu)劣，主要是檢驗(yàn)其有效成分是否存在。〔錯(cuò)〕7、有效部位：含有效成分的混合物。8、怎樣利用有效成分?jǐn)U大藥源？舉例說明。答：當(dāng)從某一天然藥物或中藥中分離出一種有效成分后，就可以根據(jù)此成分的理化特性，從親緣科屬植物，甚至從其他科屬植物尋找同一有效成分。如小檗堿最初從毛茛科黃連分離得到，后發(fā)現(xiàn)小檗科、防己科、蕓香科等許多植物中均含有小檗堿。9、把以下符號(hào)中文名稱填寫出來：Et2O〔乙醚〕CHCl3〔氯仿〕EtOAc〔乙酸乙酯〕n-BuOH〔正丁醇〕Me2CO〔丙酮〕EtOH〔乙醇〕MeOH〔甲醇〕C6H6〔苯〕10、親脂性有機(jī)溶劑是指與水不能混溶的有機(jī)溶劑，如苯,氯仿，乙醚。親脂性有機(jī)溶劑的特點(diǎn)：選擇性強(qiáng)提取成分范圍小，沸點(diǎn)低易濃縮，毒性大，易燃，價(jià)貴，不易透入織物組織內(nèi)，提取時(shí)間長，用量大。11、乙醇沉淀法加入的乙醇，其含量應(yīng)達(dá)80%以上，可使淀粉，樹膠，粘液質(zhì)，蛋白質(zhì)等從溶液中析出。12、結(jié)晶法常用的溶劑有冰醋酸，水，甲醇，乙醇，丙酮，氯仿，乙酸乙酯，二氧六環(huán)等。結(jié)晶法常用的混合溶劑有水/乙醇，丙酮/水，乙醇/氯仿，乙醇/乙醚，氯仿/乙醚，石油醚/苯。天然藥物化學(xué)習(xí)題和參考答案(4)蒽醌類1、Molish試劑反應(yīng)答：即α-萘酚試劑反應(yīng)，指糖或甙在濃硫酸作用下，脫水形成糠醛衍生物與α-萘酚縮合而生成紫色縮合物。2、簡述糖的提取、純化和分離方法。答：提取的方法是根據(jù)它們對(duì)水和醇的溶解度不同而采用不同的方法。如單糖包括小分子低聚糖可用水或50％醇提取；多糖根據(jù)可溶于熱水，而不溶于醇的性質(zhì)提取。純化和分離方法：可用鉛鹽、銅鹽沉淀法、活性炭吸附法、凝膠過濾法、離子交換層析法以及分級(jí)沉淀或分級(jí)溶解法等。3、香豆素具有苯駢α-吡喃酮的基本母核。結(jié)構(gòu)上可看成是順式鄰羥基桂皮酸失水而成的內(nèi)酯化合物。廣泛存在于高等植物中，尤其在蕓香科、傘形科中特別多，在植物體內(nèi)有90%以上的香豆素是7-位有羥基或醚基。4、香豆素及其甙在堿性條件下，能與鹽酸羥胺作用生成異羥肟酸化合物。在酸性條件下，再與三氯化鐵試劑反應(yīng)，生成異羥肟酸鐵為紅色配合物。香豆素C6位上無取代基，在弱堿性條件下，可與4-氨基安替匹林~鐵氰化鉀或Emerson試劑生成紅色縮合物；與2,6-二氯〔溴〕苯醌氯亞胺或Gibbs試劑生成藍(lán)色縮合物。羥基香豆素在紫外光下顯藍(lán)色或藍(lán)綠色熒光，在堿性溶液中，熒光更為顯著。7位導(dǎo)入羥基后，熒光增強(qiáng)，但在8位再引入羥基，熒光消失。5、華中五味子果實(shí)中木脂素成分是五味子酯甲、乙、丙、丁、戊、-五味子素、去氧五味子素等，它們均具有降低GPT的作用，其中五味子酯甲是主要有效成分。6、1.上述化合物進(jìn)行PC,展開劑為BAW系統(tǒng)，推測(cè)Rf值最大的是：C2上述化合物進(jìn)行PC，展開劑為BAW系統(tǒng)，推測(cè)Rf值最小的是：B3.上述化合物進(jìn)行PC，展開劑為BAW系統(tǒng)，推測(cè)Rf值處于第三位是：E7、試舉例說明香豆素的生物活性。答：香豆素的生物活性是多方面的：①抗菌作用：如秦皮中的七葉內(nèi)酯及其甙。②解痙利膽作用：如茵陳中的濱蒿內(nèi)酯。③光敏作用：如補(bǔ)骨脂內(nèi)酯。④雙香豆素有抗維生素K作用。⑤其他方面：如矮地茶中巖白菜素有止咳作用；蛇床子素治療腳癬、濕疹、陰道滴蟲等。8、簡述堿溶酸沉法提取香豆素類化合物的依據(jù)以及提取時(shí)注意點(diǎn)。答：香豆素具有內(nèi)酯環(huán)。在熱堿溶液中能開環(huán)生成羧酸鈉鹽，而溶于水，加酸后又閉環(huán)析出的性質(zhì)。注意點(diǎn)：提取堿液一般用0.5％NaOH水溶液，堿液濃度不宜太濃，加熱時(shí)間、溫度不宜過長、過高，以免破壞內(nèi)酯環(huán)而生成酚類及酚酸類。9、醌類化合物主要有苯醌，萘醌，菲醌，蒽醌四種類型。10、蒽醌類具有瀉下，抑菌，利尿，止血等多方面生物活性。11、羥基蒽醌及其甙進(jìn)行薄層層析檢識(shí)時(shí)，常選用吸附劑是硅膠，也可用聚酰胺，一般不用氧化鋁。這是因?yàn)樗芎汪驶a(chǎn)生化學(xué)吸附而難以展開。12、大黃中游離蒽醌的硅膠薄層檢查用苯：乙酸乙酯(3∶1)展層后，可見4個(gè)斑點(diǎn)，Rf值由大至小依次分別為大黃素甲醚和大黃酚，大黃素，蘆薈大黃素，大黃酸。13、蘆薈甙按甙元結(jié)構(gòu)應(yīng)屬于：〔B〕A．二蒽酚B．蒽酮C．大黃素型D．茜草素型E．氧化蒽醌14、以下化合物酸性最弱的是；〔E〕15、假設(shè)從大黃中提取游離蒽醌類化合物，采用哪種方法最佳？A．乙醇加熱回流B．苯加熱回流提取C．20%Ca(OH)2、苯加熱回流D．堿溶酸沉法E．20%H2SO4、苯加熱回流答：E天然藥物化學(xué)習(xí)題和參考答案(5)1、黃酮類化合物的基本母核是2－苯基色原酮。現(xiàn)那么泛指兩個(gè)苯環(huán)(A與B環(huán)〕，通過三碳鏈相互聯(lián)結(jié)，具有6C-3C-6C基本骨架的一系列化合物。2、黃酮類化合物所呈顏色與分子中是否存在交叉共軛體系及助色團(tuán)數(shù)目和位置有關(guān)。如果在4’或7位上引入助色團(tuán)能促使電子位移和重排，使顏色加深。花色素及其甙的顏色隨pH值不同而改變，Ph7以下顯紅色，pH8.5左右顯紫色，pH＞8.5顯藍(lán)色。3、鋯-枸櫞酸反應(yīng)常用于區(qū)別3和5羥基黃酮，加入2％氯氧化鋯甲醇溶液，均可生成鮮黃色鋯配合物，再加入2％枸櫞酸甲醇液后，5-OH黃酮顏色漸褪去，而3-OH黃酮仍呈原色。4、黃酮類化合物常用提取方法有溶劑法，堿溶酸沉法和金屬絡(luò)合物法。用溶劑法提取黃酮類化合物，假設(shè)原料為葉或種子時(shí)，可用石油醚處理除去葉綠素，油脂，色素等脂溶性雜質(zhì)。也可在濃縮的提取液中加多倍量的濃醇，除去蛋白質(zhì)，多糖等水溶性雜質(zhì)。5、組成黃酮化合物的基本骨架是：〔D〕A．3C—6C—3CB．6C—6C—6CC．6C—3CD．6C—3C—6CE．6C—6C—3C6、以下黃酮類化合物水溶性最大的是：〔D〕7、黃酮類化合物加2%二氯氧化鋯甲醇液顯黃色，再加入2%枸櫞酸甲醇溶液，黃色顯著消褪，該黃酮類化合物是：〔C〕A．3-OH黃酮B．異黃酮C．5-OH黃酮D．二氫黃酮E．3，7-二羥基黃酮8、以下化合物進(jìn)行紙層析，展開系統(tǒng)為TBA，其Rf值最小的是：〔C〕9、以下黃酮類化合物進(jìn)行聚酰胺層析分離，以醇〔從低高濃度〕洗脫，其先后流出順序?yàn)椋骸睤〕A、②①④③B、④①③②C、①④③②D、②④①③E、③①②④10、蕓香甙的提取除了用堿溶酸沉法外，還可采用：〔B〕A．冷水浸取法B．乙醇回流法C．乙醚提取法D．酸水提取法E．苯加熱回流法11、A．山酮B．橙酮C．黃烷醇D．花色素E．異黃酮1.黃酮類化合物其三碳鏈部分為:

屬于A2.黃酮類化合物其三碳鏈部分為

屬于:E3.黃酮類化合物其三碳鏈部分為

屬于:D4.黃酮類化合物其三碳鏈部分為

屬于:C12、A．四氫硼鈉試劑B．鹽酸鎂粉試劑C．三氯化鋁試劑D．鋯-枸櫞酸試劑E．三氯化鐵試劑1.檢識(shí)二氫黃酮〔醇〕可選用：A2.區(qū)別黃酮與黃酮可選用：D3.區(qū)別黃酮與異黃酮可選用：B13、蕓香甙經(jīng)酸水解后，可得到的單糖有：〔AC〕A．葡萄糖B．半乳糖C．鼠李糖D．果糖E．阿拉伯糖14、以BAW系統(tǒng)進(jìn)行PC檢識(shí)黃酮甙與其甙元，展層后甙元的Rf值大于甙。〔對(duì)〕15、黃酮甙有旋光性，且多為右旋。(錯(cuò))16、四氫硼鈉〔鉀〕反應(yīng)答：為二氫黃酮〔醇〕專屬性反應(yīng)。二氫黃酮〔醇〕與四氫硼鈉〔鉀〕反應(yīng)顯紅～紫紅色。17、寫出黃酮〔醇〕、二氫黃酮〔醇〕母核。答：18、用化學(xué)方法鑒別以下化合物：答：19、用簡便方法分離下述化合物？答：天然藥物化學(xué)習(xí)題和參考答案(6\7)萜類1、萜類是概括所有異戊二烯的聚合物以及它們的衍生物的總稱。開鏈萜烯的分子組成符合(C5H8)n；減少，隨著分子中碳環(huán)數(shù)日的增加，氫原子數(shù)的比例相應(yīng)減少。2、環(huán)烯醚萜類成分分為環(huán)烯醚萜甙和裂環(huán)環(huán)烯醚萜甙兩類，如梓醇屬于環(huán)烯醚萜甙而龍膽甙屬于裂環(huán)環(huán)烯醚帖甙。環(huán)烯醚萜試易被水解，生成的甙元具有半縮醛結(jié)構(gòu)，化學(xué)性質(zhì)活潑，容易進(jìn)一步縮合故難以得到結(jié)晶性甙元。3、揮發(fā)油難溶于〔〕而易溶于〔〕，在高濃度〔〕中能全部溶解。揮發(fā)油在水中只能溶解〔〕量，利用此性質(zhì)，可制備〔〕。揮發(fā)油應(yīng)密閉于〔〕色瓶中，在〔〕保存，以避免〔〕、〔〕和〔〕的影響，而發(fā)生分解變質(zhì)。答、水；有機(jī)溶劑；乙醇；極少；芳香水劑；棕；陰涼處；空氣；日光；溫度。4、揮發(fā)油的顯色劑常用的有兩大類。一類是〔〕或〔〕揮發(fā)油中各種成分均顯不同顏色。另一類是揮發(fā)油〔〕的顯色劑，如揮發(fā)油中含酚類成分檢查可用〔〕試劑，顯〔〕斑點(diǎn)；含薁類成分可用〔〕試劑顯斑點(diǎn)。假設(shè)用2，4-二硝基苯拼試劑，顯黃色斑點(diǎn)，說明含有〔〕成分；假設(shè)異經(jīng)肪酸鐵試劑顯淡紅色斑點(diǎn)可能含有〔〕成分。答、香草醛-濃硫酸；香草醛-濃鹽酸；各類功能基；三氯化鐵；綠或藍(lán)色；對(duì)二甲基苯甲醛；深藍(lán)色；醛或酮類；酯或內(nèi)酯。5、薄荷油來自〔〕科〔〕屬植物，用作藥〔〕和〔〕藥。薄荷油化學(xué)組成復(fù)雜，主要成分為〔〕；〔〕等。薄荷醇又稱〔〕，結(jié)構(gòu)式為：〔〕。答、唇形；薄荷；芳香；驅(qū)風(fēng)；薄荷醇；薄荷酮；乙酸薄荷酯；薄荷腦；6、以下化合物應(yīng)屬于：A．雙環(huán)單萜B．單環(huán)單萜C．薁類D．環(huán)烯醚萜E．倍半萜內(nèi)酯答、D7、采用分餾法分離以下圖,各成份餾出的順序?yàn)椋篈．①～②～③B．①～③～②C．③～②～①D．③～①～②E．②～③～①答、A8、測(cè)定揮發(fā)油物理常數(shù)，多先測(cè)定下述哪項(xiàng)指標(biāo)，假設(shè)此項(xiàng)不合格，其余項(xiàng)目可不必進(jìn)行，此揮發(fā)油質(zhì)量即不合格：A．比重B．沸點(diǎn)C．旋光度D．折光率E．凝固點(diǎn)答、D9、用吸收法提取揮發(fā)油時(shí)，選用豚脂與牛脂比例為：．A．4：3B．2：3C．3：2D．5：4E．3：4答、C10、揮發(fā)油中的薁類化合物，用硫酸或磷酸提取時(shí)，選用酸濃度為：A．60%~65%B．50%C．30%D．80％E．90％答、A11、A、B、C、D、E、1.葑烷是指：2.莰烷是指：3.守烷是指：4.蒎烷是指：5.蒈烷是指：答、E|A|D|B|C12、A、B、C、D、E、1.上述化合物沸點(diǎn)最高成分：2.上述化合物沸點(diǎn)最低成分：3.上述化合物沸點(diǎn)處于第三位是：用分餾法分離揮發(fā)油中所含下述五種化合物：答、C|E|A13、以下中章藥中，主要含環(huán)烯醚萜類成分的是：A．大黃B．甘草C．地黃D．玄參E．梔子答、CDE14、下述哪些化合物屬于萜內(nèi)酯：A．穿心蓮內(nèi)酯B．青篙素C．冬凌草素D．冰片E．環(huán)烯醚萜類答、AB15、從數(shù)值上講，皂化值就是酸值和酯值的綜合。()答、對(duì)16、環(huán)烯醚萜類成分是中草藥苦味成分之一。()答、對(duì)17、環(huán)烯醚萜答、為臭蟻二醛的縮醛衍生物。分子中帶有環(huán)烯醚鍵，屬單萜衍生物。18、揮發(fā)油答、又稱精油，是植物體內(nèi)一類具有芳香氣味，在常溫下能揮發(fā)的油狀液體的總稱。19、萜類化合物分幾類？分類的依據(jù)是什么？各類萜在植物體內(nèi)主要以何形式存在？答、萜類化合物是根據(jù)分子中所含的異戊二烯單位數(shù)分類。可分為半萜〔植物葉中〕、單萜、倍半萜〔多集中揮發(fā)油中〕、二萜〔樹脂、苦味素〕、二倍半萜〔海綿、植物病菌、昆蟲代謝物〕、四萜〔胡蘿卜素〕、三萜〔皂甙、樹脂等〕、多萜〔橡膠〕。20、寫出青蒿素、穿心蓮的結(jié)構(gòu)式：答、21、萜類化合物的結(jié)構(gòu)與沸點(diǎn)有何關(guān)系？答、在單萜烴中沸點(diǎn)隨著雙鍵減少而降低，三烯＞二烯＞一烯；在含氧單萜中，沸點(diǎn)隨官能團(tuán)極性增加而增高。醚＜酮<醛＜醇＜酸。另外，分子量增大，沸點(diǎn)增高。因此，酯的沸點(diǎn)大于相應(yīng)的醇。含氧萜沸點(diǎn)一般高于相應(yīng)的萜烴。22、采用分餾法分離揮發(fā)油時(shí)，一般按分餾時(shí)的壓力及溫度分為幾個(gè)餾份？各餾份可能含有哪些成分？答、分為三個(gè)餾份〔壓力1.333KPa)：低沸點(diǎn)餾份：單萜烯類化合物；中沸點(diǎn)餾份：單萜含氧化合物；高沸點(diǎn)餾份：倍半萜及其含氧化合物，薁類衍生物。天然藥物化學(xué)習(xí)題和參考答案(8)甾體1、天然存在的甾體成分都具有〔〕的母核，母核結(jié)構(gòu)中含有〔〕個(gè)環(huán)，在〔〕、〔〕、〔〕位各有一個(gè)側(cè)鏈。答、環(huán)戊烷駢多氫菲；四；C3；C10；C13；C172、植物甾醇是C17側(cè)鏈為〔〕個(gè)碳原子的脂肪烴甾體。主要有〔〕，〔〕，〔〕等。答、9-10；谷甾醇；豆甾醇；菠甾醇3、強(qiáng)心甙的糖均與甙元〔〕結(jié)合成甙。各種糖按結(jié)構(gòu)可分〔〕、〔〕、〔〕三類。L鼠李糖屬于〔〕糖；毛地黃毒糖屬于〔〕糖。答、C3-10；六碳醛糖；甲基五碳糖；2，6去氧糖；甲基五碳；2，6-去氧4、強(qiáng)心甙甙鍵不被堿水解，但強(qiáng)心甙成分中有〔〕，〔〕基因可受堿液作用而水解或裂解。一般用〔〕如〔〕、〔〕、〔〕，可使〔〕脫去而〔〕不受影響。假設(shè)用〔〕，〔〕水溶液處理，可使其〔〕結(jié)構(gòu)〔〕，但酸化后又〔〕。答、酰基；內(nèi)酯環(huán)；稀堿；碳酸氫鈉；碳酸氫鉀；氫氧化鈣；酰基；內(nèi)酯環(huán)；氫氧化鈉；氫氧化鉀；內(nèi)酯；開環(huán)；環(huán)合5、甲型強(qiáng)心甙元含有五元不飽和內(nèi)酯環(huán)，在〔〕條件下，雙鍵轉(zhuǎn)位能形成〔〕基，能與多硝基苯類試劑作用呈色。常用試劑有；〔〕試劑，〔〕試劑，〔〕試劑〔〕試劑。答、醇性苛性堿；活性次甲；間二硝基苯；3，5-二硝基苯甲酸；堿性苦味酸；亞硝酰鐵氰化鈉6、強(qiáng)心甙紙層析檢識(shí)條件：親水性較強(qiáng)的強(qiáng)心甙，展開劑用〔〕或〔〕；對(duì)親脂性較強(qiáng)的強(qiáng)心甙，固定相為〔〕，展開劑為〔〕或〔〕。答、丁酮/水；丁醇：甲苯：水(4：6：1)；甲酰胺；苯／甲酰胺；甲苯／甲酰胺7、析膠法主要是除去〔〕、〔〕、〔〕等雜質(zhì)。當(dāng)醇濃度為〔〕時(shí)，效果最佳。答、樹脂；葉綠素；粘膠；15％～20％8、大多強(qiáng)心甙母核空間排列為：A．A/B，B/C，C/D,環(huán)均為順式B．A/B,B/C,C/D環(huán)均為反式C．A/B環(huán)為順式，B/C環(huán)為反式，C/D環(huán)為順式D．A/B環(huán)為順式，B/C環(huán)為順式，C/D環(huán)為反式E．A/B環(huán)為反式，B/C環(huán)為順式，C/D環(huán)為反式答、C9、按其結(jié)構(gòu)屬于：A．甲-Ⅰ型強(qiáng)心甙B．甲-Ⅱ型強(qiáng)心甙C．甲-Ⅲ型強(qiáng)心甙D．乙-Ⅱ型強(qiáng)心甙E．乙-Ⅲ型強(qiáng)心甙答、C10、緩和酸水解強(qiáng)心甙，其酸的濃度范圍是：A．0.3-0.5mol/LB．0.02～0.05mo1/LC．1～2mol/LD．0.5～1mol／LE．2～5mo1／L答、B11、用硅膠G薄層，以甲酰胺為固定相，行強(qiáng)心甙的分配層析，合適的展開劑是：A．氯仿:丁醇(9:1)B．苯:丁醇:丁酮(9:1:1)C．氯仿:甲醇(99:1)D．氯仿:丙酮(4:1)/甲酰胺飽和E．BAW(4:1:5〕答、D12、有關(guān)甾體結(jié)構(gòu)表達(dá)的不正確項(xiàng)：A、具環(huán)戊烷駢多氫菲的結(jié)構(gòu)B、分子中有ABODE五個(gè)環(huán)C、各有1個(gè)側(cè)鏈D、多為含1個(gè)碳原子的基團(tuán)E、側(cè)鏈不同形成不同甾體化合物答、B13、Legal反應(yīng)表達(dá)錯(cuò)誤項(xiàng)：A．本反應(yīng)為亞硝酸鐵氰化鈉試劑反應(yīng)B．反應(yīng)屬于活性亞甲基試劑反應(yīng)C．甲型強(qiáng)心甙及甙元可呈陽性反應(yīng)D．反應(yīng)一般在酸性條件下進(jìn)行E．陽性反應(yīng)呈深紅色答、D14、A．I型強(qiáng)心甙B．Ⅱ型強(qiáng)心甙C．Ⅲ型強(qiáng)心甙D．次級(jí)強(qiáng)心甙E．強(qiáng)心甙元1.結(jié)構(gòu)屬于：2.結(jié)構(gòu)屬于：3.結(jié)構(gòu)屬于：4.結(jié)構(gòu)屬于：

答、A|B|C|D15、能夠區(qū)別西地蘭與蟾毒靈的反應(yīng)有：A．α-萘酚反應(yīng)B．Kedde反應(yīng)C．K·K反應(yīng)D．李-布氏反應(yīng)E.異羥肟酸鐵反應(yīng)答、ABC16、強(qiáng)心甙類化合物都含有五元不飽和內(nèi)酯環(huán)。〔〕答、錯(cuò)17、蟾酥毒類答、與乙型強(qiáng)心甙結(jié)構(gòu)類似。甾核C17位側(cè)鏈為六元不飽和內(nèi)酯環(huán)，但C3-OH羥基多與辛二〔單〕酰精氨酸結(jié)合成酯。18、強(qiáng)心甾烯答、即甲型強(qiáng)心甙元，其甾核C17位側(cè)鏈為五元不飽和內(nèi)酯環(huán)。19、Keller-Kiliani(K·K)反應(yīng)答、樣品溶于冰醋酸中，以三氯化鐵水溶液，濃硫酸為試劑，作用于2－去氧糖的顯色反應(yīng)。20、簡述強(qiáng)心試的溶解度及其影響因素。答、強(qiáng)心甙一般可溶于水、醇、丙酮等極性溶劑，略溶于乙酸乙酯，含醇氯仿，幾乎不溶于乙醚、苯、石油醚等極性小的溶劑中。強(qiáng)心甙分子中糖數(shù)目越多，糖鏈越長，羥基相應(yīng)增多，在水中溶解度也增加，假設(shè)糖為2，6－去氧糖，實(shí)際增加羥基不多，對(duì)其溶解度無甚影響。分子中羥基特別是甙元中羥基數(shù)目越多，在水中溶解度也增加。21、如何應(yīng)用K·K反應(yīng)檢識(shí)強(qiáng)心甙中是否存在2－去氧糖？答、取強(qiáng)心甙樣品少許溶于冰醋酸中，加20％三氯化鐵水溶液，沿試管壁滴加濃硫酸，觀察界面和醋酸層的顏色變化，如有2-去氧糖存在，上層醋酸層漸呈藍(lán)色或藍(lán)綠色，界面呈不同顏色〔隨甙元不同〕，此反應(yīng)對(duì)游離2-去氧糖或在此條件下能水解出－去氧糖的強(qiáng)心甙顯色，2-去氧糖與2-羥基糖結(jié)合的糖在此條件下不易水解，為負(fù)反應(yīng)。因此，對(duì)此反應(yīng)不顯色的，并非絕對(duì)沒有2-去氧糖。22、皂甙的水溶液經(jīng)振搖能〔〕，加熱后泡沫()，以此與蛋白質(zhì)水溶液產(chǎn)生的泡沫相區(qū)別。答、產(chǎn)生大量持久的蜂窩狀泡沫，與肥皂泡沫相似；不消失23、甾體皂甙元常不含〔〕，故甾體皂甙又稱〔〕皂甙。三萜皂甙常含〔〕，故三萜皂甙又稱〔〕皂甙。答、羧基；中性；羧基；酸性24、大多數(shù)皂甙溶于〔〕，易溶于〔〕，〔〕中，難溶于〔〕、〔〕等極性小溶劑中。皂甙在含水〔〕或〔〕溶劑中有較大溶解度。皂甙元不溶于〔〕，可溶于〔〕、〔〕、〔〕、〔〕等有機(jī)溶劑中。答、水；熱水；熱醇；乙醚；丙酮；丁醇；戊醇；水；丙酮；乙醚；苯；氯仿25、將皂甙溶液滴于濾紙上，滴三氯醋酸試劑，加熱至〔〕℃，生成紫紅色的是〔〕；加熱至〔〕℃，才顯紫紅色的是〔〕。答、60；甾體皂甙；100；三萜皂甙26、判斷某甾體母核結(jié)構(gòu)為螺旋甾烷型或異螺旋甾烷型的依據(jù)是：A．C10位上甲基的取向B．C13位上甲基的取向C．C20位上甲基的取向D．C25二位上甲基的取向E．C17側(cè)鏈的取向答、D27、皂甙在以下有機(jī)溶劑中溶解度最大的溶劑是：A．乙醚B．丙酮C．氯仿D．丁醇E．苯答、D28、三萜皂甙的水溶液分裝在兩支試管中，一支試管中加入鹽酸，使pH=1，另一支試管加入氫氧化鈉，使pH=13，振搖產(chǎn)生泡沫，可能結(jié)果是：A．兩管泡沫高度相同B．堿管泡沫高于酸管C．酸管泡沫高于堿管D．堿管產(chǎn)生泡沫，酸管無泡沫E．酸管產(chǎn)生泡沫，堿管不產(chǎn)生泡沫答、A天然藥物化學(xué)習(xí)題和參考答案(9)生物堿1、按化學(xué)結(jié)構(gòu)分類，通常生物堿分為〔〕、〔〕、〔〕、〔〕等四大類。答、有機(jī)胺類；雜環(huán)衍生物類；萜類生物堿；甾體生物堿2、多數(shù)生物堿有手性碳原子而呈〔〕，而且多呈〔〕。一般說〔〕的生物活性比〔〕更強(qiáng)。有的生物堿的〔〕因〔〕而消失，如阿托品。生物堿的旋光性，往往受〔〕、〔〕等因素的影響而改變。答、旋光性；左旋；左旋性；右旋；旋光；外消旋；pH值；溶劑3、能與生物堿產(chǎn)生沉淀的試劑稱()。生物堿的沉淀反應(yīng)，一般在()條件下進(jìn)行。由于各種生物堿對(duì)沉淀試劑的靈敏度不全相同，故在檢識(shí)生物堿時(shí)，必須選擇()種以上試劑同時(shí)試驗(yàn)。答、生物堿沉淀試劑；酸性；三4、生物堿的溶劑提取法有：①()提取法。②()提取法。③()提取法。答、水或酸水-有機(jī)溶劑；醇-酸水-有機(jī)溶劑；堿化-有機(jī)溶劑5、層析法分離生物堿常采用〔〕法，用〔〕或〔〕作吸附劑，以〔〕、〔〕、〔〕、等溶劑洗脫，〔〕的生物堿先被洗脫，〔〕的生物堿后被洗脫。答、柱層析；氧化鋁；硅膠；苯；乙醚；氯仿；極性小；極性大6、游離小檗堿能溶于〔〕，可溶于〔〕，易溶于〔〕和〔〕。難溶于〔〕、〔〕、〔〕中。其鹽酸鹽在水中溶解度為〔〕，而硫酸鹽在水中溶解度〔〕，但均易溶于〔〕中。鹽酸小檗堿加水，加熱，加氫氧化鈉，加丙酮生成〔〕，為〔〕色沉淀；假設(shè)加稀硫酸，加漂白粉生成〔〕色；假設(shè)加濃硝酸；生成〔〕，為〔〕色沉淀，都可作為小檗堿檢識(shí)反應(yīng)。答、冷水；冷乙醇；熱水；熱乙醇；苯；丙酮；氯仿；1：500;1：30;熱水；丙酮小檗堿；黃；櫻紅；硝酸小檗堿；黃綠7、生物堿的味和旋光性多為：A．味苦，右旋B．味苦，左旋C．味苦，消旋D．味甜，左旋E．味酸，右旋答、B8、生物堿鹽類在水中溶解度，因成鹽酸不同而異，一般情況是：A．無機(jī)酸鹽小于有機(jī)酸鹽B．無機(jī)酸鹽大于有機(jī)酸鹽C．無機(jī)酸鹽等于有機(jī)酸鹽D．無機(jī)酸鹽小于大分子有機(jī)酸鹽E．無機(jī)酸鹽難溶于水答、B9、麻黃堿的堿性比去甲基麻黃堿強(qiáng)是由于下述哪種因素：A．正誘導(dǎo)效應(yīng)B．負(fù)誘導(dǎo)效應(yīng)C．空間效應(yīng)D．共軛效應(yīng)E．分子內(nèi)氫鍵答、A10、不易與酸成鹽的生物堿為：A．季銨堿B．叔胺堿C．伯胺堿D．仲胺堿E．酰胺堿答、E11、雷氏銨鹽的化學(xué)組成是：A．NH4[Cr〔NH3〕2〔SCN〕4〕B．H3P04·12Mo03C．NH4[Fe〔SCN〕5〕·5H20D．SiO2·12W03·26H2OE．Na[Cr(NH3〕2(SCN〕4〕答、A12、生物堿以分子形式進(jìn)行紙層析，可選用以下哪種展開劑為好：A．BAW(4：1：1)B．正丁醇：水(4：1)C．苯酚：水(8：2)D．正丁醇：氨水：水(4：1：2)E．丙酮：水(9：l〕答、D13、從藥材中提取季銨生物堿，一般采用方法為：A．堿溶酸沉法B．酸水-氯仿提取法C．醇-酸水-氯仿提取法D．雷氏銨鹽沉淀法E．堿化-氯仿提取法答、D14、將干金藤的酚性生物堿I和II溶于氯仿，用pH5.2緩沖液萃取出堿I；用pH2.5的緩沖液萃取出堿II，那么堿I與堿II的差異是：A．堿II的堿性強(qiáng)于堿IB．堿I的極性大于堿IIC．堿I的堿性強(qiáng)于堿IID．堿I的分子大于堿IIE．堿I的酚羥基多于堿II答、C15、此化合物是：A．莨菪堿B．阿托品C．樟柳堿D．山莨菪堿E．東莨菪堿答、C16、此化合物結(jié)構(gòu)是：A．小檗堿B．莨菪堿C．小檗胺D．苦參堿E．粉防已堿答、D17、下述生物堿沉淀試劑都必須在酸性溶液中進(jìn)行反應(yīng)，除了哪種試劑：A．碘化汞鉀B．硅鎢酸C．苦味酸D．碘化鉍鉀E．碘-碘化鉀答、C18、莨菪堿性質(zhì)表達(dá)錯(cuò)誤項(xiàng)：A．分子中具有酯的結(jié)構(gòu)B．溶于四氯化碳中C．加熱可發(fā)生消旋化D．硝基醌反應(yīng)呈陽性E．分子中有4個(gè)手性碳原子，均表現(xiàn)光學(xué)活性答、E19、A、阿樸菲型B、啡啶型C、嗎啡烷型D、原小檗堿型E、單芐基異喹啉型1．此母核屬于2．此母核結(jié)構(gòu)屬于：3.此母核結(jié)構(gòu)屬于：4．此母核結(jié)構(gòu)屬于：5.此母核結(jié)構(gòu)屬于6.上述化合物堿性最強(qiáng)者：7.上述化合物堿性最弱者：8.上述化合物堿性處于第三位者：答、B|A|E|D|C|A|E|B20、A．莨菪堿B．東莨菪堿C．山莨菪堿D．樟柳堿1.堿性最強(qiáng)的生物堿是：2.堿性最弱的生物堿是：3．堿性處于第三位的是〔強(qiáng)→弱〕：4.麻黃素可在哪部分得到：5.偽麻黃可在哪部分得到：6.莨菪堿在哪部分可得：7.山莨菪堿在哪部分可得：8.樟柳堿在哪部分可得：答、A|D|B|B|D|A|C|B21、利用酸水法提取生物堿，一般使用酸的濃度為：A．10%酸水液B．5％酸水液C．1％酸水液D．0.5％酸水液E．0.1％酸水液答、CD22、季銨型生物堿的氮和羥基以離子鍵形式結(jié)合，呈弱堿性。〔〕答、錯(cuò)23、小檗堿為季銨類生物堿，易溶于水。〔〕答、對(duì)24、正誘導(dǎo)效應(yīng)答、在生物堿分子中氮原子受到供電子基團(tuán)的影響，使氮原子周圍的電子云密度增加，堿性增強(qiáng)的效應(yīng)。25、簡述生物堿分子結(jié)構(gòu)和堿性關(guān)系？答、生物堿的堿性強(qiáng)弱和氮原子上未共用電子對(duì)的雜化方式、氮原子的電子云密度分布及分子的空間效應(yīng)等因素有密切的關(guān)系。氮原子sp3氮的堿性大于sp2氮；sp3氮堿性大于sp氮；供電子誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)使氮原子的堿性增強(qiáng)；吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)使氮原子的堿性降低。而共軛效應(yīng)不受碳鏈長短所影響；氮原子周圍增大或增多了取代基，因空間效應(yīng)的影響使氮原子的堿性降低。26、簡述誘導(dǎo)效應(yīng)對(duì)生物堿堿性的影響。答、誘導(dǎo)效應(yīng)包括正誘導(dǎo)效應(yīng)和負(fù)誘導(dǎo)效應(yīng)，當(dāng)生物堿分子中的氮原子受到供電子基團(tuán)的影響〔即正誘導(dǎo)效應(yīng)〕時(shí)，氮原子上電子云密度增加，堿性增強(qiáng)；當(dāng)受到吸電子基團(tuán)影響時(shí)〔即負(fù)誘導(dǎo)效應(yīng)〕，氮原子上電子云密度降低，堿性減弱。常見的供電子基是烷基〔甲基、乙基等〕。常見的吸電子基有苯基、羰基、雙鍵、酯基、醚基、羥基等。27、簡述生物堿總堿的水或酸水-有機(jī)溶劑提取法。答、一般采用水或酸水〔0.5％~1％鹽酸，硫酸、醋酸〕使生物堿轉(zhuǎn)為相應(yīng)的鹽類來提取生物堿。提取液經(jīng)適當(dāng)濃縮后，加入有機(jī)溶劑，在堿性條件下〔氨水等〕游離出生物堿，進(jìn)行萃取，除去水溶性雜質(zhì)，最后濃縮萃取液，得親脂性總生物堿。28、如何檢識(shí)麻黃堿與偽麻黃堿？答、①生物堿沉淀試劑：兩種生物堿與多種生物堿沉淀試劑不產(chǎn)生沉淀，與碘化鉍鉀產(chǎn)生不顯著的沉淀。②二硫化碳-硫酸銅反應(yīng)：兩種生物堿甲醇溶液與二硫化碳、硫酸銅和氫氧化鈉試劑，產(chǎn)生棕色或黃色沉淀。③兩種生物堿水溶液加入硫酸銅并用氫氧化鈉堿化后即顯藍(lán)紫色，再加入乙醚，乙醚層顯紫紅色，水層變成藍(lán)色。29、如何區(qū)別莨菪堿與樟柳堿？答、〔1〕硝基醌(Vitali)反應(yīng)：莨菪堿〔＋〕，樟柳堿〔-〕。(2)過碘酸-乙酰丙酮縮合反應(yīng)：莨菪堿〔-〕，樟柳堿〔＋〕。30、分析從三顆針中提取小檗堿工藝流程主要步驟目的。答、A：使三顆針中鹽酸小檗堿生成溶解度大的硫酸鹽，假設(shè)加大硫酸的濃度，小檗堿轉(zhuǎn)為硫酸氫小檗堿(BHSO4〕，溶解度為1：100,較硫酸鹽1：30小，從而影響提取效果。B：除去能和Ca2+產(chǎn)生沉淀的雜質(zhì)，使小檗堿游離而溶于水。C：使小檗堿生成鹽酸鹽，并在鹽析下沉淀出來，氯化物濃度不超過10％，否那么溶液相對(duì)密度增大，造成鹽酸小檗堿難以下沉，過濾操作困難。天然藥物化學(xué)習(xí)題和參考答案(11)天然藥物的研究開發(fā)1、預(yù)試驗(yàn)的目的：A．判斷某類成分的有無B．選擇和建立合理的檢查方法C．初步了解所含成分的特性、存在狀態(tài)D．指導(dǎo)有效成分提取分離工作E．了解該藥某類成分的生物活性答、ABCD2、系統(tǒng)預(yù)試法實(shí)際上是一種部位分離法。()答、對(duì)3、徑向紙層析答、采用圓形濾紙作層析材料，將供試液滴于濾紙圓心處，使所點(diǎn)層析樣品從濾紙中央向周圍作徑向展開分離的層析方法。4、什么叫預(yù)試驗(yàn)？可分為兒類？答、預(yù)試驗(yàn)是指通過較為簡單的提取和定性試驗(yàn)的方法，初步了解天然藥物中所含成分的大致情況，以指導(dǎo)有效成分提取分離工作。預(yù)試驗(yàn)可分為系統(tǒng)預(yù)試法和單項(xiàng)預(yù)試法兩類。5、請(qǐng)將以下試劑與編號(hào)與其可指示的成分的編號(hào)用直線聯(lián)系起來：A．10%氫氧化鈉〔加熱〕①強(qiáng)心甙〔甲型〕B．茚三酮試劑②內(nèi)酯C．硅鎢酸試劑③生物堿D．1%醋酸鎂試劑④蒽醌E．Molish反應(yīng)⑤糖或甙F、醋酐濃硫酸反應(yīng)⑥氨基酸G、3,5-二硝基苯甲酸試劑⑦甾體、皂甙答、A—②；B－⑥；C—③；D—④；E—⑤；F—⑦；G—①6、紫外光譜的波長范圍是〔〕nm，一般〔〕的碳?xì)浠衔餆o紫外吸收，含〔〕的有機(jī)化合物才有紫外吸收。相同結(jié)構(gòu)的分子紫外吸收光譜〔〕，而紫外光譜相同，它們的結(jié)構(gòu)可能〔〕。答、200~400；飽和；共軛體系；相同；不一定完全相同7、化合物含有C=C雙鍵，應(yīng)在IR圖譜中〔〕處有弱吸收峰，如為芳環(huán)那么應(yīng)在〔〕處有強(qiáng)吸收峰。答、1680-1620cm-1;1620-1450cm-18、在質(zhì)譜圖中M+.表示〔〕，m/e表示〔〕。答、分子離子；質(zhì)荷比9、A、B、C、D、E、1.在IR譜圖中吸收峰應(yīng)在：2.在IR譜圖中吸收峰應(yīng)在：3.在IR譜圖中吸收峰應(yīng)在：4.在IR譜圖中吸收峰應(yīng)在：5.在IR譜圖中吸收峰應(yīng)在：答、E|A|B|