定性分析有機物的鑒定分析化學有機物的鑒定初步試驗1物理常數的測定2元素定性分析3有機物的鑒定溶解度分組試驗4官能團的鑒定5有機物的鑒定1.學習目標2.1.掌握初步試驗，初步推測化合物可能的類型。2.了解元素分析的原理，

掌握常見元素的檢驗方法。3.掌握溶解度分組的意義和分組方法。4.熟悉各官能團的特征反應，掌握官能團的檢驗方法。鑒定步驟電子天平的使用官能團檢驗分析對象初步試驗元素定性分析溶解度分組試驗物理常數測定1初步試驗有機物的鑒定初步試驗目的初步試驗初步判斷化合物可能的類型。考察的項目包括物態、顏色、氣味、酸堿性和灼燒試驗。一、初步試驗物態觀察有機化合物的物態與結構及組成有一定關系：※樣品是固態還是液態。※固態樣品可觀察其晶形，初步判斷純度。※液體樣品應注意有無懸浮物及其它液相存在。一、初步試驗觀察顏色大多數有機化合物是無色的，若有顏色，主要包括下列三種情況：※分子中有生色團，如：硝基、亞硝基及偶氮基、醌※含有色的雜質※含有易變成生色團的基團一、初步試驗顏色可能的化合物無色無多個共軛雙鍵或并苯環的有機物等淡黃色芳香硝基物、氧化偶氮物、亞硝基物等黃色并苯（蒽）、α-二酮醌、硝基酚、硝基芳胺、N-亞硝基物、偶氮物等橙(紅)色偶氮物、硝基氨基酚、靛紅、硝基苯肼、硝基苯腙等紅.紫.棕偶氮物、三苯甲烷染料、蒽、醌的氨基衍生物等綠色亞硝基物、N,N-二烷基苯胺、C-亞硝基物等藍色羥基氨基蒽醌衍生物、偶氮染料、靛藍、1-氰基-1-亞硝基環己烷等黑色染料等一、初步試驗氣味一、初步試驗酸堿性與水分※有機化合物的酸堿性一般都較弱※溶于水的，可用pH試紙檢驗其水溶液的酸堿性※不溶于水的可用酸及堿來檢驗※水分會干擾有機物的分析一、初步試驗灼燒試驗2物理常數的測定有機物的鑒定二、物理常數的測定物理常數※物理常數是表示物質物理性質的特征常數※物理常數指物質的沸點、熔點、密度、折射率、比旋光度等※物理常數可用來判別樣品可能是什么物質，樣品的純度如何3元素定性分析有機物的鑒定三、元素定性分析元素定性分析※作用：明確化合物的元素組成，判斷化合物的類型，為隨后的分組試驗及官能團鑒定做準備。※測試內容：X,S,P,N等雜原子。C,H,O一般不作。※基本思路：在劇烈的條件下，將有機分子整個破壞分解，使其所含的元素分別生成簡單的無機離子，然后通過檢驗這些無機離子的存在間接說明某元素的存在。※分解樣品方法：Na熔法三、元素定性分析鈉熔法操作：在小管中加入少量已吸干煤油并去除氧化層的金屬鈉，加熱后再加入少量試樣和鈉混合熔融，反應結束后，趁熱將試管放入盛有蒸餾水的小燒杯中，試管破裂燒杯中的水溶解試管中的熔融物。R(C、H、O、N、S、X)NaCN，Na2S（NaCNS）NaX，NaOH等三、元素定性分析硫的鑒定醋酸鉛法將鈉熔法所得溶液用稀HAc酸化后再加入Pb(Ac)2得棕至黑色沉淀表明有硫存在。Na2S+Pb(Ac)22NaAc+PbS

黑色也可將溶液加熱用Pb(Ac)2試紙反應生成黑色或棕色的PbS。

三、元素定性分析硫的鑒定亞硝基鐵氰化鈉法在鈉溶液中加入新配制的Na2[Fe(CN)5NO]如有紫色或深藍色出現表示有硫存在。NaS+Na2[Fe(CN)5NO]Na4[Fe(CN)5NOS]紫色或深藍注：①生成的紫紅色沉淀極不穩定

②反應在堿性條件下進行三、元素定性分析氮的鑒定普魯士藍法將鈉溶液調節到pH=13加入FeSO4和KF溶液加熱煮沸30s在熱溶液中用稀H2SO4酸化生成藍色沉淀表示有氮。6NaCN+FeSO4Na4[Fe(CN)6]+NaSO43Na4[Fe(CN)6]+2Fe2(SO4)3Fe4[Fe(CN6)]3+6Na2SO4三、元素定性分析氮的鑒定討論：①溶液中氰離子含量較少時，得不到明顯的普魯士藍沉淀，而是藍色溶液。遇到此情況，將溶液放置15分鐘后再觀察。②在反應過程中加入KF是為了生成[K3(FeF6)],它能促進普魯士藍生成。在普魯士藍法鑒定氮元素的實驗中，加入KF的目的三、元素定性分析氮的鑒定醋酸銅-聯苯胺法鈉溶液用稀HAc酸化后加入新配制的醋酸銅-聯苯胺溶液，有藍色環或藍色沉淀，生成表示有氮存在。三、元素定性分析S,N同時鑒定硫和氮同時存在時，可做如下檢驗：3NaCNS+FeCl3Fe(CNS)3

（紅色）+3NaCl若有紅色出現，則表明有CNS-存在。注：如果在鑒定氮和鑒定硫的試驗中，都是正反應時，則不必做本實驗。三、元素定性分析鹵素的鑒定硝酸銀法NaX+AgNO3AgX↓+NaNO3

(X：Cl,Br,I)若有白色或黃色沉淀生成則表明有鹵素存在。注：如果樣品中含有N和S時，則試液中的CN-，S2-，SCN-都能與AgNO3作用產生沉淀而干擾。可在加入AgNO3前將試樣酸化煮沸除去。三、元素定性分析氯的鑒定將AgCl、AgBr、AgI沉淀的混合物加入飽和(NH4)2CO3溶液，其水解出來的NH3和AgCl反應生成Ag(NH3)2+配離子溶解，而AgBr、AgI不溶。NH4++H2ONH3+H3O+

AgCl+2NH3Ag(NH3)2++Cl-三、元素定性分析溴和碘的鑒定取鈉溶液調節成酸性，加入CCl4，逐滴加入氯水，如CCl4層出現紫紅色，表示有碘。繼續滴加氯水，如紫紅色褪去，CCl4層呈棕色或黃色表示有溴。Cl2+2I-2Cl-+I2(紫紅色)Cl2+2Br-2Cl-+Br2(棕)5Cl2+I2+6H2O

10HCl+2HIO3(無色)三、元素定性分析氟的鑒定在酸性條件下，F-與紅紫色的鋯-茜配位化合物反應，溶液由紫紅色轉變為茜素的黃色，表示有氟。

4溶解度分組試驗有機物的鑒定四、溶解度分組試驗分組系統※依據：有機物在某些極性、非極性、酸性或堿性溶劑中的溶解行為。※溶劑：水，乙醚，5%HCl，5%NaOH，5%NaHCO3，冷濃H2SO4，85%H3PO4※分組程序：見下表。三、元素定性分析分組程序化合物H2O溶不溶Et2O

溶S1組不溶S2組5%NaOH溶不溶A2組

溶A1組不溶5%HCl

溶B組不溶含NSP等雜原子M組不含NSP等雜原子冷濃H2SO4溶N組不溶

I組四、溶解度分組試驗試驗步驟※依據：溶解度試驗是有機物質在溶劑中，溶解的標準是30mg溶質能否溶于1ml溶劑中。※溶解判斷：溶質和溶劑發生作用則不論沉淀是否消失，溶質和溶劑是否形成均勻的溶液，一律認為是溶解。四、溶解度分組試驗試驗步驟◎在水中的溶解性◎在乙醚中的溶解度試驗◎在5%NaOH溶液中的溶解性◎在5%NaHCO3中的溶解性◎在5%鹽酸溶液中的溶解性◎做完5%的鹽酸試驗后以下的試驗要參考元素定性分析的結果◎在冷的濃硫酸中的溶解性※步驟與結果分析：試驗應按上表的順序進行，不可前后顛倒。四、溶解度分組試驗水中的溶解性※方法：取30mg試樣加入到1ml水中，并振蕩2min后仔細觀察，如溶液是澄清的，表示試樣溶于水。※結果分析：含有氧或氮的官能團與水易形成氫鍵，4個碳原子以下一般均溶于水。碳數增多，溶解度下降；支鏈數增多，溶解度升高。形成氫鍵的效應對化合物在水中的溶解度影響，往往比極性的影響更顯著。一些具有二個極性官能團的分子本身因形成了分子內或分子間的氫鍵，影響了與水分子形成鍵的能力。四、溶解度分組試驗乙醚中的溶解性※方法：可溶于水的試樣試驗它在乙醚中的溶解度，判別其極性強弱。※結果分析：S1組——化合物溶于水及醚可能是非離子型，具有能形成氫鍵的官能團，一般分子中碳原子數在五個以下，強極性官能團不超過一個的化合物，如低碳一元醇。S2組——化合物溶于水，不溶于乙醚可能是離子型；具有兩個或兩個以上的強極性官能團，分子中極性官能團與碳原子數之比不小于1：4的化合物，如有機鹽類、糖類。四、溶解度分組試驗5%NaOH的溶解性※方法：取不溶于水的試樣試驗在5%NaOH中溶解度，用同樣的方法，用5%NaOH代替水，觀察試樣是否溶解。※結果分析：電離常數＞10-12的酸都能溶于5%NaOH溶液。試樣中含有氮，且溶于5%NaOH溶液，則試樣還應試驗其在5%HCl中的溶解度，以判別試樣是否兩性物質，如氨基酸。四、溶解度分組試驗5%NaHCO3溶解性※方法：只有溶于5%NaOH的試樣才要進行5%NaHCO3的試驗，劃分有機酸的強弱。※結果分析：能溶于5%NaHCO3的試樣說明該試樣酸性比碳酸強，屬A1組。不能溶于5%NaHCO3則是比碳酸還要弱的有機酸，屬于A2組。四、溶解度分組試驗5%HCl溶解性※方法：用以上同樣的方法將試樣加入到5%的鹽酸溶液中。※結果分析：如可溶表示有機物具有堿性為B組，如脂肪胺、苯胺等。如不溶，這種物質劃入M組，極弱的堿如二芳胺等。中雜組如定性分析化合物中不含氮，則5%的鹽酸試驗可不做。四、溶解度分組試驗5%HCl溶解性做完5%的鹽酸試驗后以下的試驗要參考元素定性分析的結果◆如化合物中含N、S、P等雜質原子，且在上述溶劑中均不溶，把這類物質劃為M組或中雜組。◆如不含N、S、P等雜質原子，在上述溶劑中均不溶，則還需進行在冷的濃硫酸中的溶解性試驗。烴類的鑒定冷濃硫酸中溶解性※方法：用與以上試驗同樣的方法，用冷的濃硫酸作溶劑，將試樣加入到濃硫酸中。※結果分析：可溶的為N組、中性組。不溶的為I組、惰性組。各溶解度分組中的主要化合物

S2組有機羧酸（RCOONa,RSO3Na），胺的鹽酸鹽，氨基酸，多官能團化合物（含親水性化合物），碳水化合物（糖類），多羥基化合物，多元羧酸等S1組5個或5個碳以下的一元羧酸，芳磺酸，二元酚5個或5個碳以下的單官能團醇、醚、醛、酮、酯、腈、酰胺6個或6個碳以下的單官能團胺A1組強有機酸，6個碳以上的羧酸，鄰、對位上有強吸電子基的酚和β-二酮類A2組弱有機酸，5個碳以上的烯醇、肟、酰亞胺、磺酰伯胺，酚、硫酚，β-二酮，含α-氫的硝基化合物，芳磺酰胺B組7個或7個碳以上的脂肪胺、芳胺（N上僅有1個苯基），肼類，含氮堿性雜環化合物，某些含氧醚M組5個碳以上的含氮和/或含硫的雜類中性化合物，腈，酰芳胺，硝基化合物，多芳基胺，多硝基取代芳胺，N,N-二取代磺酰胺，硫醚，砜，硫脲等N組5個碳以上，9個碳以下的單官能團醇、醛、甲基酮和酯，少于8個碳的醚、環氧化合物烯烴、炔烴、醚、多烷基取代芳烴，某些酮，酸酐I組飽和烴、鹵代烷，芳鹵代物，二芳醚5官能團的鑒定有機物的鑒定烴類的鑒定烷烴的鑒定※烷烴無較好的化學鑒定的方法※鑒定烷烴主要依據其物理性質，物態，溶試試驗等※使用儀器鑒定烴類的鑒定烯烴的鑒定溶解度試驗為N組，分子中不含N、P、S等雜原子溴-四氯化碳試驗※烯烴一般能與Br2發生親電加成使Br2-CCl4溶液褪色※在雙鍵的碳原子上接有吸電子基團，會阻礙溴的加成反應能使加成反應速度減慢甚至不發生加成反應。烴類的鑒定烯烴的鑒定高錳酸鉀試驗※烯烴與KMnO4溶液作用會使KMnO4的紫紅色褪去，并有棕色二氧化錳沉淀生成。※上述不與Br2-CCl4反應的烯烴可用KMnO4鑒定，但因KMnO4是強氧化劑，一些具有還原性的有機物必能發生反應，干擾較多。烴類的鑒定炔烴的鑒定炔烴溶度試驗分組也屬于N組※能與Br2-CCl4及KMnO4溶液反應，但炔烴和Br2-CCl4反應較慢※炔烴叁鍵在鏈端，AgNO3-NH3溶液反應生成白色炔化銀沉淀※炔烴叁鍵在鏈端，Cu2Cl2-NH3溶液反應生成紅棕色的炔化亞銅

RCCH+Ag(NH3)+2NO3RCCAg白RCCH+Cu(NH3)+2ClRCCCu紅烴類的鑒定芳烴的鑒定溶度試驗烷基取代芳烴屬N組，而一些簡單芳烴屬I組。氯仿-三氯化鋁試驗芳香族化合物在AlCl3存在下與CHCl3作用生成有色Ar3C+離子，使無水AlCl3表面顯各種顏色。烴類的鑒定芳烴的鑒定

各種芳烴的典型顏色烴類的鑒定芳烴的鑒定甲醛-濃硫酸試驗芳烴與甲醛-濃硫酸試劑發生顯色反應，可用來區別不溶于冷的濃硫酸的芳烴與烷烴。有機化合物名稱顏色有機化合物名稱顏色苯、甲苯、正丁苯紅色聯苯、三聯苯藍—藍綠色仲丁基苯粉紅色鹵代芳烴粉紅—紫色叔丁基苯,1,3,5-三甲苯橙色烷烴、環烷烴及其鹵化物不顯色或黃色

各種芳烴的典型顏色鹵代烴的鑒定硝酸銀-醇溶液試驗鹵化物與硝酸銀-乙醇溶液作用生成鹵化銀沉淀，乙醇作為溶劑。反應活性：※叔鹵代烷>仲鹵代烷>伯鹵代烷※烷基相同鹵原子不同時R-I＞R-Br＞R-Cl※烯基鹵化物活性：CH3-CH=CH-CH2Cl>CH3-CH=CH-CH2-CH2Cl>CH3-CH2-CH=CHCl鹵代烴的鑒定反應活性：※芳香族鹵化物活性：Ar-CH2Cl>Ar-CH2CH2Cl>Ar-Cl※多鹵化物活性：Ar-CCl3>Ar-CHCl2>Ar-CH2Cl※各種硝基氯苯的活性：均三硝基氯苯>1、4-二硝基氯苯>鄰-硝基氯苯>1-氯代苯※室溫下能立即產生鹵化銀沉淀的有胺的氫氯酸鹽、酰鹵、R3CCl，R-CH=CH-CH2Cl、RCHBr-CH2Br、RI等；室溫下反應慢，需加熱后才生成鹵化銀沉淀的有RCH2Cl、R2CHCl、RCHBr、1、4-二硝基氯苯；在加熱條件下也無鹵化銀沉淀生成的有C6H5X、R-CH=CHX、CHCl3、CCl4等鹵代烴的鑒定碘化鈉-丙酮試驗許多烷基氯化物及溴化物與碘化鈉溶液反應生成NaCl及NaBr,，，不溶于丙酮。反應活性：※伯鹵代烷反應最快，室溫下3min內就有沉淀生成，※仲鹵代烷需加熱到50℃3min才能沉淀，※叔鹵代烷在50℃時還需較長時間才能有沉淀生成※某些多鹵代烴及磺酰氯等反應后還有碘析出醇類的鑒定醇的物態C12以下為液體有較高的沸點，無色有特殊的氣味C12以上是固體多元醇是高沸點的粘稠液體或固體溶解度試驗C4以下的一元醇能溶于水及乙醚屬于S1組C5開始不溶于水屬于N組醇類的鑒定硝酸鈰試驗碳原子數在十個以下的伯、仲、叔醇都能與硝酸鈰銨試劑反應生成紅色配位化合物。除一元醇外多元醇、羥基酸、羥醛或酮，以及糖類與本試劑都呈正性反應。醇類的鑒定酰氯試驗常用的酰化劑有乙酰氯與苯甲酰氯、酰氯與醇反應生成酯。乙酰氯易水解，因此不適用于鑒別含水醇。苯甲酰氯水解反應較慢可用于鑒定含水的醇。醇類的鑒定釩-8-羥基喹啉試驗釩-8-羥基喹啉化合物呈黑色，溶于苯、甲苯等有機溶劑中呈灰緣色溶液，當加入醇后，溶液變為紅色。一般醇類都能用這個方法來檢驗，但有些含羥基化合物如：糖類、甘油等無此反應，可能是由于它們不溶于苯的緣故。醇類的鑒定盧卡斯（Lucas）試驗無水氯化鋅的濃鹽酸溶液與醇反應后生成鹵代烴，鹵代烴不溶于水溶液出現渾濁，說明有醇。反應速度的快慢可區分伯、仲、叔醇：叔醇最快，伯醇最慢本試驗一般適用于溶于水的醇、叔醇、苯甲醇、烯丙基醇反應最快，幾乎立即生成鹵代烴，伯醇不反應。醇類的鑒定高碘酸試驗-多羥基醇容易被高碘酸氧化成醛或醛和甲酸，然后根據反應生成的碘酸與AgNO3反應，生成白色的碘酸銀沉淀來檢驗。能被高碘酸氧化的有鄰二醇、-羥基醛、-羥基酮、-羥基酸和-氨基醇等，其氧化速度按上列次序依次遞減。酚類的鑒定物態：酚除間-甲酚和鹵代酚為液體外，其它一元酚均為低熔固體，純凈的酚無色，且有特殊的氣味，酚易被氧化成醌而帶有顏色。溶解度試驗：溶解度試驗一元酚屬于A2組，二元酚和多元酚因苯環上羥基增多而屬于S1組，苯酚是一種臨界化合物屬于S1-A1組。酚類的鑒定三氯化鐵試驗許多酚與FeCl3作用會顯色，但也有些酚在FeCl3溶液中不顯色，所以FeCl3試驗負性結果不能排除酚的存在。化合物顏色化合物顏色苯酚藍色水楊酸紫色間苯二酚藍紫色-萘酚無色（有粉色沉淀）鄰苯二酚深綠色對-羥基苯甲酸無色（有黃色沉淀）對苯二酚藍綠褐色3,4-二羥基苯甲酸藍紫色-萘酚無色加甲醇后變綠色苯三酚藍綠色部分酚與FeCl3的顏色反應酚類的鑒定溴水試驗因羥基能使苯環活性增大，所以許多酚類的水溶液能迅速和溴水發生苯環上取代反應，使溴水褪色并有沉淀生成。某些多元酚的溴化物可溶于水，所以只能使溴水褪色，但不能與溴生成固體沉淀。芳胺與本試驗也呈正性結果，有干擾。羰基化合物的鑒定物態：包括醛和酮兩類，羰基化合物中除醛（沸點-21℃），乙醛（沸點20℃）室溫下為氣體外其它醛和酮都為無色的液體或固體，醛和酮都有特殊的氣味，溶解度試驗：C4以下的醛和酮及2-戊酮，3-戊酮屬S1組其余的醛和酮不溶于水，但能與濃硫酸作用屬于N組。羰基化合物的鑒定2,4-二硝基苯肼試驗醛和酮與2,4-二硝基苯肼發生綜合反應生成黃色或橙色或橙紅色的2,4-二硝基苯肼沉淀。有些長鏈的脂肪族酮會生成油狀物，得不到固體。縮醛對本試驗呈正性反應，因縮醛易水解生成醛而與苯肼反應。羰基化合物的鑒定托倫（Tollen）試劑試驗托倫試劑（AgNO3-NH3溶液）：能氧化醛生成黑色的銀，如銀在潔凈的試管壁上析出，呈現光亮的銀白色，所以又稱銀鏡反應。酮類不能與托倫試劑反應，因此常用它們的區分醛和酮。羰基化合物的鑒定斐林（Fehling）試劑試驗斐林試劑：是由硫酸酮、酒石酸鉀鈉的氫氧化鈉水溶液。試劑中的二價銅能被脂肪醛還原成一價銅，生成Cu2O紅色沉淀。酮和芳香醛不能反應。羰基化合物的鑒定席夫試劑試驗※席夫試劑：品紅-亞硫酸溶液※原理：品紅在亞硫酸溶液中生成無色配位化合物和醛反應后生成紫色溶液。※干擾：某些具有還原性的物質和亞硫酸反應后，能使試劑復現品紅的顏色，不作為正性結果。羧酸及其衍生物的鑒定羧酸的鑒定物態：室溫下C8以下的一元脂肪酸為無色液體，C8以上的羧酸二元羧酸及芳香族羧酸為無色固體，C1～C3的一元羧酸有強烈的刺激性酸味，C4～C6的一元羧酸有難聞的臭味，C7以上的羧酸因揮發性減小故氣味減小。溶解度試驗：C1～C5羧酸屬S1組，其中C1～C4能與水混溶，其余羧酸屬于A1組，但某些低級的二元或多元羧酸如草酸不溶于乙醚屬于S2組。羧酸及其衍生物的鑒定碘酸鉀-碘化鉀試驗原理：因KIO3和KI發生氧化還原反應時要消耗氫離子，所以羧酸和KIO3-KI溶液混合后會析出碘，加入淀粉溶液后呈藍色。若是固體試樣，可與干燥的KIO3-KI共同研細后，若有碘的棕色出現，即為正結果，或加淀粉試液觀察。6R-COOH+KIO3+5KI→6RCOOK+3I2↓+3H2O羧酸及其衍生物的鑒定羥肟酸鐵試驗羧酸先轉變為酰氯，再轉變為酯，酯與羥胺作用后生成羥肟酸，羥肟酸與三氯化鐵在弱酸性溶液中生成可溶的、有色的羥肟酸鐵。羧酸及其衍生物的鑒定酯的鑒定※酯的物態：除酚形成的酯一般為固體外，其余的酯大多數為無色液體，并具有芳香味。※溶解度試驗：C5以下的酯為S1組，可溶于水，C5以上的酯為N組※鑒定原理：采用羥肟酸鐵試驗，酯和羥胺反應后再和三氯化鐵反應生成有色的羥肟酸鐵。羧酸及其衍生物的鑒定酸酐的鑒定※酸酐的物態：一元酸酐從乙酸酐到癸酸酐為無色液體，二元酸酐和芳酸酐為固體，低級酸酐有刺激性氣味。※溶解度試驗：一些低級酸酐在水中水解屬S1組在水中不水解的酸酐屬N組。※原理：也可采用羥肟酸鐵試驗。羧酸及其衍生物的鑒定酰鹵的鑒定※酰鹵的物態：常見的酰鹵為酰氯，酰氯一般為無色液體，某些芳酰氯為固體，酰氯具有強烈的刺激性氣味。※溶解度試驗：在水中易水解，某些低級酰氯極易吸濕水解。※原理：酰鹵易水解及與醇反應，生成相應的羧酸或酯并放出鹵化氫，所以酰鹵的化學鑒定可采用羥肟酸鐵法，或用硝酸銀-乙醇溶液檢驗，放出鹵化氫，生成鹵化銀沉淀。胺類的鑒定※胺類的物態：甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺為氣體，C10以上的胺是固體，其余的脂肪胺為液體，純的芳胺為無色液體或固體，由于氨基被氧化為硝基，故常帶有淺棕色。低級胺常有魚腥臭味。※溶解度試驗：C1~C4的胺溶于水，屬S1組或S2組溶液呈堿性，其余的脂肪胺和芳香胺（除二苯胺和三苯胺外）大多屬B組。※化學鑒定：一般溶解性試驗水溶液呈堿性，化合物溶于5%的稀鹽酸，則該化合物應屬于胺類。胺類的鑒定興斯堡（Hinsberg）試驗※原理：苯磺酰氯或甲基苯磺酰氯為試劑，可用來區別伯、仲、叔胺。苯磺酰氯與伯胺作用，生成苯磺酰伯胺，顯酸性，能溶于稀堿中。胺類的鑒定興斯堡（Hinsberg）法苯磺酰氯與仲胺作用生成苯磺酰仲胺，呈中性，在稀堿中生成沉淀析出。叔胺在堿性條件下不與苯磺酰氯反應。叔胺是堿性物質，可溶于酸中。胺類的鑒定亞硝酸試驗※伯胺：脂肪族伯胺與亞硝酸作用生成醇并放出氮氣，反應式：RNH2+HNO2→ROH+H2O+N2↑芳香族伯胺與亞硝酸作用生成重氮鹽，在堿溶液中再和-萘酚反應生成紅色偶氮染料。胺類的鑒定亞硝酸試驗※仲胺：脂肪族仲胺、芳香族仲胺與亞硝酸作用生成N-亞硝酸仲胺，是難溶于水的黃色油狀物或低熔點固體。N-亞硝基二級胺黃色油狀物或固體胺類的鑒定亞硝酸試驗※叔胺：脂肪族叔胺：是堿性有機物，能和酸發生中和反應。芳香叔胺：N、N-二烷基取代的芳叔胺、氨基對位無取代基時與亞硝酸作用，生成對亞硝基芳叔胺鹽酸鹽，呈紅棕色溶液或橙黃色固體，再用堿中和后得到綠色的對-亞硝酸基芳叔胺。硝基化合物的鑒定※硝基化合物的物態：脂肪族硝基化合物是無色具有芳香味的液體，芳香族硝基化合和是高沸點的液體或低熔點的固體，硝基化合物常帶有淺黃色，芳環上硝基越多顏色越深，也有芳香味。※溶解度試驗：-C上有氫的脂肪族硝基伯烷或硝基仲烷具有弱酸性，屬于A2組，-C上有氫的硝基烷及芳香族硝基化合物為M組。※硝基化合物中硝基具有氧化性，易被還原劑還原。硝基