第15章含硫和含磷有機(jī)化合物_第1頁(yè)
第15章含硫和含磷有機(jī)化合物_第2頁(yè)
第15章含硫和含磷有機(jī)化合物_第3頁(yè)
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(Organic(Organiccompoundscontainingsulfurandp-pπp-pπ3.3.3s、3p一般地說(shuō)，有機(jī)化合物中S，Psp3雜化態(tài)，與硫 硫二硫化 锍異硫甲基異丙基硫 二苯基二異硫1.乙硫醇pKa＝10.5 乙醇pKa＝18苯硫酚pKa＝7.8 苯酚pKa＝9.94還原劑:NaHSO3、Zn/HOAc215度時(shí)，可以分解為碘2)如使用間氯過(guò)氧苯甲酸、N2O4、NaIO4等則可使反應(yīng)二甲基亞砜(DMSO)高度締合，與如氫氧根，烷氧基，基，胺基等在DMSO中是異乎尋常的強(qiáng)親核試劑。DMSO是優(yōu)良的強(qiáng)極性非質(zhì)子性溶劑，還HPORCHO+ C-SRaneyNi氫解生成相應(yīng)的烴，硫以H2S的形NaH/orn-- )：(CH)SIn-THF,O ++(CH)SBrn-BuLi(CH)SCHCHCHCHCHOCHCHCHCHCH15.4 ClCHCH2芳香族磺 芳烴直接磺(苯磺化反應(yīng)的逆反應(yīng))。在有機(jī)合成中經(jīng)常利用磺酸基占據(jù)H RSClRSRSOR'1.例如，例如，3-甲基-2-2-甲基-2-氯丁烷3.15.415.4伯 仲二烴基次亞磷 二烴基次亞磷酸三.三.膦酸 苯基膦酸二乙活性順序：R3PR2PH>R3N<R2NH<RNH2(胺的活性順序原因：在胺分子中，氮原子的體積小，取代基的空間效應(yīng)比體積比大的磷原子突出。磷原子上未成鍵電子對(duì)比較暴三、Wittig維狄烯)1.Wittig試劑(

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