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文檔簡介
原子吸收用戶培訓講義第一頁,共九十七頁,2022年,8月28日培訓內容概要第一部分、原子吸收光譜儀:基本原理第二部分、原子吸收光譜儀:
硬件簡介第三部分、原子吸收光譜儀:原子吸收干擾第四部分、原子吸收光譜儀:分析方法第二頁,共九十七頁,2022年,8月28日第一部分原子吸收光譜儀基本原理第三頁,共九十七頁,2022年,8月28日光譜早期發現
太陽光棱鏡1600年,牛頓發現太陽光經過棱鏡后分成了彩色光帶,他稱其為光譜。第四頁,共九十七頁,2022年,8月28日Fraunhofer線?1802年Wollaston利用狹縫和‘棱鏡,第一次發現太陽光譜中的暗線,這是原子吸收光譜的最初觀測。?1814年Fraunhofer在棱鏡后放置了一個望遠鏡來觀察太陽光譜,對那些暗線作了粗略的測量,并列成譜圖,暗線條數超過700條,后來這些線稱為
Fraunhofer線。這些暗線是由于太陽外層的大氣吸收了太陽發射的光線所致。第五頁,共九十七頁,2022年,8月28日Kirchhoff和Bunsen的實驗(1)燈源燃燒器棱鏡白色卡片將鹽放在金屬絲上并放入火焰中透鏡透鏡暗線第六頁,共九十七頁,2022年,8月28日Kirchhoff和Bunsen的實驗(2)燃燒頭棱鏡白卡將鹽放在金屬絲上并放入火焰中透鏡Kirchhoff和Bunsen利用原子吸收光譜技術,發現了Rb和Cs發射線第七頁,共九十七頁,2022年,8月28日吸收和發射
BaNaKFraunhofer吸收線發射線元素定性分析190nm900nmCu第八頁,共九十七頁,2022年,8月28日基態原子中子質子電子運行軌道第九頁,共九十七頁,2022年,8月28日原子能量的吸收和發射基態激發態h吸收能量外層電子h放出能量第十頁,共九十七頁,2022年,8月28日原子吸收過程能量躍遷EoE2E3E1太陽外層大氣壓陽光12341234第十一頁,共九十七頁,2022年,8月28日吸收能量圖(每個元素的吸收線較少)abcdEo
基態激發態激發能量bac}E3E2E1E
離子化第十二頁,共九十七頁,2022年,8月28日Pb能級躍遷圖電子能量躍遷EoE2E3E1202.2E4217.0261.4283.3波長/nm第十三頁,共九十七頁,2022年,8月28日發射能量圖(每個元素有較多的發射線)abcdEo
基態激發態發射能量bac}E3E2E1E
離子化第十四頁,共九十七頁,2022年,8月28日△E=Eq-Eo=h·v=h·c/λ式中:
Eq:激發態原子的能量;Eo:基態原子的能量;h:普朗克常數V:發射光的頻率C:光速
λ
:發射光的波長波長與能級間能量差之間關系第十五頁,共九十七頁,2022年,8月28日比耳-朗伯定律(Beer-Lambert)A
=吸光度
a=吸收系數Io=初始光強
b=樣品在光路中的路徑It=透過光的強度
c=濃度第十六頁,共九十七頁,2022年,8月28日透光率/T
吸光度/A
100%
0
10%
1
1%
2
0.1%
3透光率T(%)與吸光度(ABS)的關系濃度與吸收的關系第十七頁,共九十七頁,2022年,8月28日比耳-朗伯定律適用條件實際理論曲線吸收值(ABS)濃度A=abcabcA火焰原子化分析曲線線性可達2個數量級而石墨爐則較窄,通常只有一個數量級在高濃度、光譜譜線不純的情況下,曲線容易偏離理論直線。第十八頁,共九十七頁,2022年,8月28日樣品分析過程簡介
決大多數情況下,分析過程如下:
1、將樣品制備成溶液形態;
2、制備一個不含被分析元素的溶液(空白);
3、制備一系列已知濃度的被分析元素的校正溶液(標樣);
4、依次測出空白及標樣的相應值;
5、依據上述相應值繪出校正曲線;
6、測出未知樣品的相應值:
7、依據校正曲線及未知樣品的相應值得出樣品的濃度值。第十九頁,共九十七頁,2022年,8月28日第二部分原子吸收光譜儀硬件簡介第二十頁,共九十七頁,2022年,8月28日原子吸收光譜儀AA240系列第二十一頁,共九十七頁,2022年,8月28日光源:產生含有被分析元素特征波長的光線。常見的有空芯陰極燈(HCL)、無級放電燈(EDL)和超強度燈(UltrAALamp)。原子化器:將樣品中被分析元素成比例地轉化成自由原子。所需能量通常是加熱。最常用的方法是用空氣-乙炔、氧化亞氮-乙炔火焰以及電加熱。原子化的原子對光線產生吸收。光學系統:將光線導入原子蒸汽并將出射光導入單色器。單色器:將元素燈所產生的特定被分析元素的特征波長從其它非特征波長中分離出來。檢測器:光敏檢測器(通常是光電倍增管)準確地將光強測出,轉換成電信號。電子線路:將檢測器的相應值轉換成有用的分析測量值。原子吸收光譜儀最基本組成部分第二十二頁,共九十七頁,2022年,8月28日原子吸收光譜儀基本結構示意圖火焰法原子吸收光譜儀結構示意圖第二十三頁,共九十七頁,2022年,8月28日原子吸收光譜儀基本結構示意圖石墨爐法原子吸收光譜儀的結構示意圖第二十四頁,共九十七頁,2022年,8月28日一、光源在原子吸收中,AAS的光源有以下要求:首先,是光源能發射出所需波長的譜線,譜線的輪廓要窄。半峰寬應是10-3~10-5
nm。其次,是要有足夠的輻射強度,這對高靈敏度、低噪音有意義。光源的輻射強度應該穩定、均勻,單光束儀器對此特別敏感。第三,燈內填充氣及電極支持物所發射的譜線應對共振線沒有干擾或干擾極小。什么是““連續光源”和“銳線光源””?最常用的連續光源是家里的白熾燈,一般波長范圍較寬:從300nm到紅外區。相對來說,銳線光源是不連續的。如黃色的街燈,燈里有鈉鹽的蒸氣。它發出兩個不連續的波長:589.0和589.6nm第二十五頁,共九十七頁,2022年,8月28日空心陰極燈結構底座石英玻璃窗密封的Pyrex玻璃陽極陰極鋯膜燈安裝定位凸連接電源燈元素碼連接處第二十六頁,共九十七頁,2022年,8月28日空心陰極燈使用常識一、填充氣主要是氬氣和氖氣,壓力一般為1/50個大氣壓。氖氣一般比氬氣靈敏,當氖氣產生干擾線時,則采用氬氣。二、空心陰極燈并不只發射被測元素的線光源,但在原子吸收儀器的應用上,都被廣泛的接受。三、Varian的燈在制造過程中,有一個步驟是在真空狀態下加熱處理陰極,保證陰極中所吸收的氣體全部被除去。這個處理進程導致一些陰極材料沉積在燈的玻璃外殼的內表面。沉積物的多少依元素揮發不同而不同。四、Varian燈的側面有黑斑:制造黑斑的目的是因為延長燈的壽命。該黑斑是特意用離子轟擊鋯陽極產生的鋯膜,它具有極強的電抗性,是清除氧氣和其它氣態分子極其有效的清道夫。五、陽極附近有閃爍的輝光,是電流通過低壓氣體所致,對陰極外層的原子云無影響。好的燈,當位置調整好后,應具有較低的增益(依照元素的不同和儀器參數設置不同而不同)。當該值很高,且燈發生信號上下波動很大,則表明元素燈的性能已經下降。第二十七頁,共九十七頁,2022年,8月28日空心陰極燈使用注意事項一、光路中燈位置的調整,可以非常方便的通過手來進行人工調節。二、燈電流采用制造商推薦的操作電流。略高于或低于該數值,一般將不會影響分析的靈敏度。三、燈電流太小,則要求增大光電倍增管的放大倍數,從而提高了噪音。四、燈電流太大,則會導致兩方面的結果:1、銳線光源變寬,產生自吸,將導致靈敏度降低,且線性彎曲。2、燈的壽命降低。第二十八頁,共九十七頁,2022年,8月28日氘燈一、氘燈:用來得到高強度的紫外連續光源,進行背景校正;二、氘燈:是用氘填充到放電燈泡里,產生的連續波長從190nm到425nm。大部分吸收線都在該區域,并且在這個區域里,背景吸收最為嚴重。三、氘燈:由光譜儀自動控制能量。操作者只要簡單的設定背景打開或關閉。第二十九頁,共九十七頁,2022年,8月28日二、單色器一、單色器的作用是將原子的一條共振線從其它發射的譜線中分離出來。二、理想的情況是,單色器只讓被分析線通過,而將其它所有譜線排除在外.對于一些元素是很容易,而一些元素則更困難:如銅的兩條譜線,324.7nm和327.4nm非常容易進行分離;而鎳在232.0nm附近,231.7nm和232.1nm則較困難。Cu元素Ni元素第三十頁,共九十七頁,2022年,8月28日Czerny-Turner型單色器:如下圖所示.主要特點是所采用的光學元件少,光通量大,分辨率較高,較易做到高準確性.
光柵出射狹縫入射狹縫球面反光鏡球面反光鏡狹縫調節輪光柵角度的變化決定了從出射狹縫射出的譜線波長轉動小桿可調節光柵角度單色器第三十一頁,共九十七頁,2022年,8月28日狹縫寬度對測定結果影響校正曲線彎曲
共振線 共振線 共振線狹縫寬度狹縫寬度狹縫寬度第三十二頁,共九十七頁,2022年,8月28日三、檢測器:光電倍增管作用光能(h光電倍增管(PMT)電能第三十三頁,共九十七頁,2022年,8月28日檢測器:光電倍增管工作原理光能光電陰極陽極大拿極石英窗絕緣器*信號放大100,000,000倍e-e-e-e-e-e-e-e-e-e-e-e-e-第三十四頁,共九十七頁,2022年,8月28日光電倍增管電壓對測定結果影響噪音EHT800600400200第三十五頁,共九十七頁,2022年,8月28日四、光學系統:單光束光路設計第三十六頁,共九十七頁,2022年,8月28日光學系統:雙光束光路設計第三十七頁,共九十七頁,2022年,8月28日五、原子化系統:火焰原子化器一、火焰原子化器:最常用的原子化器是火焰原子化器。其反應機理是其他燃料(如乙炔)和氧化劑(如空氣和氧化亞氮)燃燒,樣品中的被測物在這種火焰下,分解產生出原子。測定的是平衡時通過光路吸收區平均基態原子數,其特征是原子蒸發特性不發生變化,即是可以連續重復測定結果,是已知簡便、快速、穩定的裝置,適用與廣泛元素的常規分析。二、優點:
1、便于使用、可靠和受記憶效應的影響小。2、燃燒器系統小巧、耐用、價格低廉。3、可獲得足夠的信噪比,精密度高,線性范圍較石墨爐寬。三、缺點:
1、樣品量需要較多。2、霧化效率低:一般5~10%。3、不能或難以直接分析固體或粘度高的液體樣品。4、靈敏度低,因為燃氣和助燃氣體將樣品大量稀釋,因而靈敏度受到限制。第三十八頁,共九十七頁,2022年,8月28日火焰原子化器:原子化過程火焰原子吸收樣品導入及原子化過程示意圖第三十九頁,共九十七頁,2022年,8月28日霧化器和燃燒頭系統第四十頁,共九十七頁,2022年,8月28日霧化室系統撞擊球系統霧化室系統和撞擊球系統第四十一頁,共九十七頁,2022年,8月28日撞擊球位置變化對吸光度的影響第四十二頁,共九十七頁,2022年,8月28日改變提升速率對吸光度影響第四十三頁,共九十七頁,2022年,8月28日采用空氣-乙炔火焰分析的元素一、對那些容易原子化的元素(如銅、鉛、鉀和鈉),空氣-乙炔火焰是最為常用的火焰。二、對這些元素來說,在空氣-乙炔火焰中已有較高比例的成分被轉化成原子基態(溫度大約在2300℃)。干擾可忽略,火焰中的化學環境(如氧化、燃燒比等)不是主要因素。三、空氣乙炔火焰卻不足以將難熔元素分解。第四十四頁,共九十七頁,2022年,8月28日采用乙炔-笑氣火焰分析的元素有些元素采用空氣-乙炔火焰不能分解,而需要更熱的氧化亞氮-乙炔火焰的難熔元素,火焰溫度大約在3000℃。如Al、Si、W等。第四十五頁,共九十七頁,2022年,8月28日采用“貧焰”或“富焰”分析的元素一、火焰溫度并不是所要考慮的唯一元素,燃燒比也同樣重要。二、“貧焰”中含乙炔量較少,且均被氧化。這類火焰對那些受氧化作用影響較強的元素來說,將不能產生足夠的自由基態原子。分析易解離、易電離的元素比較有利。三、如果火焰中含乙炔量較多,即在‘富焰’中,因其中含較多的碳、氫,因而可打破被分析元素較強的氧化鏈,形成自由原子。適宜分析易形成單氧化物的元素難離解的元素。如:鉻等。四、一個較好的例子是鉻元素的測量,在空氣-乙炔火焰中,貧焰狀態下沒有吸光度,但富焰狀態下確有吸光度。五、元素的測量需綜合考慮火焰溫度及火焰的化學環境,可通過調節火焰的燃燒比來仔細調整。第四十六頁,共九十七頁,2022年,8月28日可用兩種火焰分析的元素有些元素,如As,Ca,Cr,Mg,Mo,Os,Se和Sr即可用空氣-乙炔,也可用氧化亞氮-乙炔火焰來進行測量。第四十七頁,共九十七頁,2022年,8月28日原子化系統:石墨爐原子化器一、一定量的樣品加入到石墨爐(一般為石墨材質)內,電加熱經幾個步驟,最后在一個較高的溫度下,被迅速地原子化,從而產生與被測元素的含量成正比的原子數量。二、突出的優點:1、靈敏度高,檢出限低。2、進樣量少。三、重要的問題:1、分析速度慢(一般每次分析2~3分鐘)。2、精度差(一般1~5%,正常吸光度)。3、原子化機理復雜,導致背景問題。第四十八頁,共九十七頁,2022年,8月28日石墨爐原子化全過程干燥灰化原子化溫度時間高溫灼燒冷卻第四十九頁,共九十七頁,2022年,8月28日干燥過程固體沉積物氣流小液滴t溶劑低于溶劑沸點干燥
(80-200oC)溶劑蒸發,在石墨管內留下一層薄膜第五十頁,共九十七頁,2022年,8月28日灰化階段氣流分解剩下的殘留物固體沉積物基體(煙)在一個較高溫度(350-1600oC)將基體趕走但一定不能損失分析物剩下難熔的化合物如氧化物第五十一頁,共九十七頁,2022年,8月28日原子化階段原子云分解殘留物氣流停止石墨爐被快速加熱(通常在1000o-2000oC/sec)
殘留物揮發,在光路中成為基態原子云(通常1800-3000oC)第五十二頁,共九十七頁,2022年,8月28日樣品加入石墨管第五十三頁,共九十七頁,2022年,8月28日溶液進樣順序馬達蒸餾的去離子水Make-UpSolution基體改進劑(進樣前、共進、進樣后)標準溶液樣品清洗第五十四頁,共九十七頁,2022年,8月28日石墨管內氣源和外氣源第五十五頁,共九十七頁,2022年,8月28日石墨管和石墨平臺示意圖第五十六頁,共九十七頁,2022年,8月28日熱解石墨涂層
無涂層管熱解涂層涂層平臺第五十七頁,共九十七頁,2022年,8月28日原子云原子云擴散的影響x從進樣口擴散原子不能滲透到熱解涂層壁里邊在光路系統中停留較長時間增加了靈敏度第五十八頁,共九十七頁,2022年,8月28日熱解涂層管優點一、表面結構致密,阻止氧化和化學的侵蝕,可延長使用壽命。二、液體和原子蒸汽不易進入:1、靈敏度高;2、重現性更好;3、記憶效應小。第五十九頁,共九十七頁,2022年,8月28日火焰法和石墨爐法原子吸收的比較原子化方法
火焰法
石墨爐法元素
67
48靈敏度
ppm-%
ppt-ppb精度
好
不錯干擾
少
多速度
快
慢操作方便程度
容易
較復雜火焰的毒害性
是
無自動化可行性
是
是
(不用人監視)操作費用
低
中等第六十頁,共九十七頁,2022年,8月28日火焰與石墨爐的靈敏度比較吸光度100ug/LPb@217.0nm0.9360.004火焰吸收的信號石墨爐吸收信號(10uL進樣)第六十一頁,共九十七頁,2022年,8月28日火焰與石墨爐吸收的檢出限比較
元素
火焰法
石墨爐法
(ppb)
(ppb)*
Ag
3
0.035
As
450
0.25
Bi
50
0.45
Cd
3
0.01
Cr
9
0.075
Pb
15
0.2
Zn
1.5
0.0075備注:*采用20uL進樣,D2扣背景,峰高測量第六十二頁,共九十七頁,2022年,8月28日第三部分原子吸收光譜儀原子吸收干擾第六十三頁,共九十七頁,2022年,8月28日原子吸收干擾一、光譜干擾二、蒸發干擾三、電離干擾四、基體干擾五、背景吸收第六十四頁,共九十七頁,2022年,8月28日一、光譜干擾光譜干擾產生的原因:1.干擾物與分析物的譜線重疊;2.分析物譜線包含于干擾分子寬譜線中。解決方法:1.減小狹縫寬度;2.選擇其它光譜譜線;3.采用化學分離。第六十五頁,共九十七頁,2022年,8月28日譜線重疊干擾分析線干擾吸收線分析線干擾吸收線Ca422.673Ge422.657Fe271.903Pt271.904Cd228.802As228.812Ga403.298Mn403.307Cu324.754Eu324.753Pr492.495Nd492.453Hg253.652Co253.649Sb217.023Pb216.999Zn213.856Fe213.859Sb231.147Ni231.097Al308.215V308.211Si250.690V250.690Co252.136In252.137在原子吸收分析條件下,產生的發射和吸收線較少,常用的分析線更少。(1)吸收線干擾大量實驗表明,已觀察到的吸收線干擾譜線:第六十六頁,共九十七頁,2022年,8月28日(2)發射線干擾目前空心陰極燈的選材已經成熟;倒線色散均優于20?/mm,只要選取小于2?的通帶,一般可消除光源中的發射干擾。舉例:當制作Cr燈充入氬氣時,Ar的357.7nm會干擾Cr357.9nm的測定高溫原子化器中,燃燒產物或石墨爐體的熱輻射帶狀分子發射光譜等均會疊加在特征分析線上,產生發射線干擾。
通常采用調制光源供電方式,配合相敏檢波和相應濾波手段,以消除原子化器中的直流輻射干擾。第六十七頁,共九十七頁,2022年,8月28日二、蒸發干擾部分樣品產生改變揮發速率的鹽類,或者干擾物與分析物產生不易裂解的熱穩定性物質,使分析物未能完全成為自由原子。解決方法:1.增加火焰溫度;2.加入化學釋放劑;3.加入保護性試劑;4.化學分離。第六十八頁,共九十七頁,2022年,8月28日
釋放劑
與干擾物形成更加穩定的化合物,而釋放出分析物。如: LaCl3
C2H2/Air
Ca3(PO4)2
CaCl2Ca0
掩蔽劑與分析物形成穩定且易揮發的化合物,而防止產生干擾。如:EDTA可去除測定Ca時硫酸根及磷酸根的干擾。消除蒸發干擾舉例第六十九頁,共九十七頁,2022年,8月28日三、電離干擾分析物因其電離能很低,在火焰中極易離子化,造成靈敏度降低。解決的方法:通常采用加入消電離劑的辦法,即在試樣中加入大量(100倍以上)更容易離子化的元素,例如:Na、K、Cs、Sr-----來抑制分析物游離。舉例:空氣-乙炔火焰法測定Ba,在溶液中加入2000-5000ppm的KCl。第七十頁,共九十七頁,2022年,8月28日四、基體干擾
樣品在霧化過程中,樣品溶液與標準溶液的粘度和表面張力存在差異,造成提升速率或霧化效率不一樣,結果引起測定誤差。解決方法是:1、采用基體匹配的方法;2、標準加入法;3、內標法(火焰法)。第七十一頁,共九十七頁,2022年,8月28日五、背景吸收當元素燈所發出的特征譜線被分子或固體顆粒遮擋發生能量衰減時產生的。這些分子包括金屬氧化物、氫分子、OH和部分溶劑碎片。解決方法:背景校正方法1.D2校正;2.Zeeman校正。第七十二頁,共九十七頁,2022年,8月28日背景校正當原子化溫度不足以將基體中的所有分子分解時就可能產生分子吸收。分子吸收所產生的信號加上原子所產生的信號,就可能產生一較高的虛假信號。在火焰法中,背景信號通常在0.05吸光度以下,但對某些類型的樣品(特別是在低紫外波段),背景干擾可能較高。在石墨爐分析中,背景信號則可能達2.0吸光度以上,背景校正就顯得十分重要了。第七十三頁,共九十七頁,2022年,8月28日背景校正實踐中,如遇到需測量大背景信號中的較小的原子吸收信號時,我們不提倡直接進行測量(雖然儀器可能具有這種能力),可以通過填加適合的基體改進劑及合理設置石墨爐干燥、灰化程序來降低背景信號,因高背景信號降低光通量,降低了信噪比。背景校正(或稱為扣背景),是一種甄別非特征吸收的方法。將背景吸收從總信號中減去。非特征吸收信號及總信號在數毫秒時間間隔內被分別測出。然后通過計算得出所要的特征吸收信號值。在石墨爐分析中,信號的產生及變化速度極快,(每秒可達10個吸光度)。理想的情況是在同一時間測出背景信號和總信號,但實踐中是不可能做到的,但這兩個信號的測量在時間上越接近,其準確性就越好。現在各種儀器的這一時間差在2-10ms之間。第七十四頁,共九十七頁,2022年,8月28日氘燈扣背景氘燈扣背景方法是采用連續光源,如氘燈來測量背景信號。其波長范圍為180到425nm。因在短波長范圍中,背景信號相對較高,該方法覆蓋了絕大多數高背景發生區。在元素燈工作周期,元素燈所產生的窄發射譜線被原子及背景物質所共同衰減,所測得的值是總信號;在氘燈工作周期,氘燈的寬譜線所測得的則是背景信號(此時元素燈所產生的窄譜線原子吸收可忽略不計),兩次測量的差值,即為我們所需的原子吸收信號。第七十五頁,共九十七頁,2022年,8月28日正常強度
190-300nm低HCLmA300-425nm無
D2425-900nm氘燈波長和強度第七十六頁,共九十七頁,2022年,8月28日氘燈扣背景第七十七頁,共九十七頁,2022年,8月28日氘燈扣背景方法的優點和局限性優點:1、靈敏度好2、動態線性范圍好3、費用低局限性:1、燈的強度有時不合適。空心陰極燈和氘燈的強度匹配要精心調整(一般需要犧牲元素燈光強,增大通帶和高壓,以彌補氘燈強度弱的缺點,但噪音將增大),同時還要控制兩種光源的穩定性,調整兩光源的光斑要重合;2、不能準確扣除由窄譜線分子吸收而造成的結構背景;3、有時背景校正誤差很大;第七十八頁,共九十七頁,2022年,8月28日改變灰化溫度來消除背景干擾第七十九頁,共九十七頁,2022年,8月28日通過填加基體改進劑來消除背景干擾第八十頁,共九十七頁,2022年,8月28日塞曼扣背景優點:背景的扣除準確地在被分析元素的共振譜線處進行,且只需一個光源:1、波長覆蓋整個波長范圍;2、可準確扣除結構背景;3、可扣除某些譜線干擾;4、背景校正速度快,提高了扣背景的準確性;5、可扣除高背景吸收。第八十一頁,共九十七頁,2022年,8月28日Zeeman效應當原子譜線被置于磁場中時,譜線會發生分裂,這種現象,就是Zeeman效應。正常塞曼效應或稱之為簡單塞曼效應發生時,譜線被分裂成兩個σ分量和一個π分量,π分量留在原譜線位置,σ分量則對稱地出現在原譜線兩側數皮克納米處。該分量偏離的程度取決于磁場強度的大小。π分量與磁場方向平行,σ分量與磁場方向垂直。第八十二頁,共九十七頁,2022年,8月28日磁場關閉時測得總吸收信號,磁場開時,π分量被偏振器濾除,σ分量則因偏離共振譜線而不能檢出,分子吸收信號不受磁場影響,因此,此時所得測量值為背景信號。第八十三頁,共九十七頁,2022年,8月28日橫向磁場扣背景VarianAA-240塞曼石墨爐系統即采用橫向磁場扣背景。該方法在光路中加一偏振器將π分量濾除。第八十四頁,共九十七頁,2022年,8月28日塞曼譜線分離第八十五頁,共九十七頁,2022年,8月28日塞曼扣背景使用注意事項校正曲線向下翻轉:
在較高濃度時,校正曲線通常是趨于某一極限值。但在塞曼系統中,校正曲線(采用峰高法)可能出現向下翻轉的情況(依據波長不同彎曲程度不一),這樣就會有兩個濃度值對應同一個吸光度值的現象發生。為防止此類情況的發生,在實踐中,需對每種元素在不同的波長條件下所允許的最大吸光度值作出限定,所有測量必須在該值以下進行。第八十六頁,共九十七頁,2022年,8月28日塞曼扣背景使用注意事項某些元素在磁場中的分裂情況十分復雜,可能分裂出數個π分量和數個σ分量,這種現象稱之為異常塞曼效應。在一定磁場強度下,σ分量也可能未完全分離除去,從而降低了分析的靈敏度。如Al,As,Sb,Cu,Se及Te這些元素。靈敏度損失的程度通常用磁場-靈敏度比(MSR)來衡量。MSR值通常在49到100%之間,因元素及波長不同而不同。第八十七頁,共九十七頁,2022年,8月28日第四部分原子吸收光譜儀分析方法第八十八頁,共九十七頁,2
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