講授提要一、醚的結構二、醚的物理性質三、醚的化學性質四、環醚五、大環多元醚和超分子化合物第9章醚和環氧化合物一、醚的分類、結構含有C—O—C鍵（叫做醚鍵）的化合物叫做醚。單純醚：氧原子連結的兩個烴基相同混合醚：氧原子連結的兩個烴基不相同環醚：含有醚鍵的環狀化合物叫環醚呋喃

四氫呋喃（THF)1，4-二氧六環分類醚分子中的氧原子采取不等性sp3雜化，醚鍵鍵角接近于112°：醚的結構二、醚的物理性質（自學）1、大多數醚為無色、易揮發、易燃燒的液體。如在實驗室里常用的溶劑乙醚bp:34.50C，極易燃使用時請注意安全。2、醚分子間不能以氫鍵相互締合，沸點與相應的烷烴接近，比相應的醇、酚低的多。3、醚分子中含有電負性較強的氧，可以與水形成分子間的氫鍵，因此在水中有一定的溶解度。乙醚在水中的溶解度與正丁醇相近~8g/100mL。四氫呋喃和1，4-二氧六環因氧原子裸露在外面，可以和水形成較強氫鍵，因而能與水無限混溶。三、醚的化學性質醚的化學性質比較穩定，通常條件下與堿、稀酸、氧化劑、還原劑不發生反應，但在一定條件下也可進行一些反應：1、鹽的生成醚中氧原子上的孤對電子可看作是路易斯堿，它可以接受質子生成的物質叫鹽。鹽由于醚是較弱的路易斯堿，所以只有與濃的強酸才能生成鹽。該反應可用來分離、提純醚或用以鑒別醚。醚也可與路易斯酸形成絡合物：

氣態溶液bp:-1010C如：格氏試劑在金屬鎂的表面生成，與醚形成絡合物后脫離金屬鎂的表面進入溶液，使得格氏試劑的制備得以進行。1、鹽的生成2、醚鍵斷裂的反應醚與濃的HCl、HBr、HI作用，醚鍵可發生斷裂。HX的反應活性：HI>HBr>HCl醚鍵斷裂順序：3°烷基＞2°烷基＞1°烷基＞芳基1、若兩個是1°烷基則發生SN2，小烴基生成碘代烷，大烴基生成醇。若氫碘酸過量則均生成碘代烷。2、若是3°烷基和2°烷基則發生SN1，3°烷基生成碘代烷，1°烷基則生成醇。3、若是烷芳混合醚，則總是生成酚和碘代烷。2、醚鍵斷裂的反應脫水方式過氧化物受熱或震動會引起劇烈爆炸。因此在蒸餾醚之前，一定要檢查是否含有過氧化物。3、醚在空氣中的自動氧化1、環氧化合物的結構最典型的環氧化合物為環氧乙烷，其分子中存在著較大的角張力，不穩定，性質活潑。四、環醚2、環氧乙烷的開環四、環醚對于不對稱的取代環氧乙烷，其開環方向與反應的酸堿條件密切相關。（1）堿性條件下開環反應：是按SN2機制進行的。親核試劑主要進攻含取代基較少（空間位阻小）的碳原子。2、取代環氧乙烷開環反應四、環醚（2）酸性條件下開環反應：親核試劑主要進攻取代基較多的環碳原子。部分碳正離子性質，親核試劑背后進攻。2、取代環氧乙烷開環反應含有多個氧亞乙基（）重復結構單元組成的大環多醚叫冠醚。1、命名成環原子總數+冠+氧原子數；按含雜環的系統命名法命名18-冠-615-冠-5五、大環多元醚（對稱）二苯并-18-冠-62,3,11,12-二苯并—1,4,7,10,13,16—六氧雜環十八烷冠醚是因其形得其名：18-冠-6五、大環多元醚冠醚是因其形得其名：18-冠-6五、大環多元醚冠醚的特征：1、結構單元數目不同環的半徑不同；2、分子中含有多個氧原子，有很強的絡合性；3、即可溶于水又可溶于有機溶劑。

由于冠醚具有這些結構特性，因而具有廣泛的用途。最典型的用途是用作萃取劑和相轉移催化劑。①萃取劑：冠醚中氧原子上的孤對電子對陽離子具有很強的絡合作用，改變的數目就可改變醚的孔穴半徑，對于陽離子，半徑小者抓不牢，大者進不去。因此利用適當半徑的冠醚就可以從多種離子的混合液中有選擇地將某一種離子萃取出來。

半徑冠醚：2.6~3.2K+：2.66

15-冠-5對鈉離子有很好的絡合性能，18—冠—6對鉀離子有很好的絡合性能。②相轉移催化劑(PTC)：冠醚的特征：對相轉移催化反應的解釋——Starks催化循環圖：體系中加入相轉移催化劑后，它可以與陽離子形成能進入有機相的絡合物，同時以離子對的形式將陰離子CN-引入有機相。CN-在有機相是無溶劑化作用的、裸露的、反應活性很大的陰離子。反應后生成的NaBr又可進入水相，與NaCN進行陰離子交換，生成NaCN絡合離子對，使反應循環進行。超分子化學（supermoleculechemistry）

兩個或多個化學物種通過分子間的弱相互作用力形成的實體或聚集體（超分子體系）的化學。

超分子作用是一種具有分子識別能力的分子間相互作用，是空間效應影響下的范德華力、靜電引力、氫鍵力、π相互作用與疏水相互作用等。

分子識別是類似“鎖和鑰匙”的分子間專一性結合，可以理解為底物與給定受體間選擇性鍵合。超分子作用對于某些化學反應過程如催化等具有重要的意義，特別是在生物體系，相當多的生物化學過程離不開這種作用，如底物與蛋白質的作用、酶催化過程、遺傳密碼的復制、翻譯、轉錄等以及抗體與抗原的作用等等超分子化學（supermoleculechemistry）1、醚的結構和命名2、醚和環氧化合物的化學性質：“”鹽的生成酸催化碳氧鍵斷裂(似SN1)，堿催化碳氧鍵斷裂(似SN2)，環氧乙烷與格氏