專題4有機化學(xué)基礎(chǔ) 第2講 有機合成與推斷 提能力_第1頁
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文檔簡介

PAGE1.甲醛與亞硫酸氫鈉的反應(yīng)方程式為HCHO+NaHSO3HO—CH2—SO3Na,反應(yīng)產(chǎn)物俗稱“吊白塊”。關(guān)于“吊白塊”的敘述正確的是()A.易溶于水,可用于食品加工B.易溶于水,工業(yè)上用作防腐劑C.難溶于水,不能用于食品加工D.難溶于水,可以用作防腐劑解析:根據(jù)有機物中含有的官能團(tuán)可以判斷,該物質(zhì)易溶于水,但不能用于食品加工。答案:B2.1molX能與足量的碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出44.8LCO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況),則X的分子式是()A.C5H10O4 B.C4H8O4C.C3H6O4 D.C2H2O4解析:1molX能與足量的碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出44.8LCO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況),說明X分子中含有2個—COOH,飽和的二元羧酸的通式為:CnH2n-2O4,只有選項D符合CnH2n-2O4。答案:D3.一次性使用的聚苯乙烯()材料易造成“白色污染”,其替代物聚乳酸()是由乳酸()聚合而成的,聚乳酸可在乳酸菌的作用下降解。下列說法正確的是()A.聚苯乙烯的單體為B.聚苯乙烯與聚乳酸的聚合方式相似C.聚苯乙烯和聚乳酸均為純凈物D.乳酸可發(fā)生消去反應(yīng)解析:聚苯乙烯的單體是苯乙烯,A正確;聚苯乙烯是苯乙烯發(fā)生加聚反應(yīng)的產(chǎn)物,而聚乳酸是乳酸發(fā)生縮聚反應(yīng)的產(chǎn)物,B錯誤;乳酸含有醇羥基,可以發(fā)生消去反應(yīng),D正確。答案:D4.[雙選題]下圖表示4-溴環(huán)己烯所發(fā)生的4個不同反應(yīng)。其中,產(chǎn)物只含有一種官能團(tuán)的反應(yīng)是()A.① B.②C.③ D.④解析:本題考查有機物的性質(zhì),意在考查考生對有機物官能團(tuán)的認(rèn)識。反應(yīng)①為氧化反應(yīng),產(chǎn)物含有溴原子和羧基兩種官能團(tuán);反應(yīng)②為取代反應(yīng),產(chǎn)物含有羥基和碳碳雙鍵兩種官能團(tuán);反應(yīng)③為消去反應(yīng),產(chǎn)物只含碳碳雙鍵一種官能團(tuán);反應(yīng)④為加成反應(yīng),產(chǎn)物只含溴原子一種官能團(tuán)。故C、D項正確。答案:CD5.美國化學(xué)家R.F.Heck因發(fā)現(xiàn)如下Heck反應(yīng)而獲得2010年諾貝爾化學(xué)獎。為鹵原子,R為取代基)經(jīng)由Heck反應(yīng)合成M(一種防曬劑)的路線如下:回答下列問題:(1)M可發(fā)生的反應(yīng)類型是________。a.取代反應(yīng)b.酯化反應(yīng)c.縮聚反應(yīng)d.加成反應(yīng)(2)C與濃H2SO4共熱生成F,F(xiàn)能使酸性KMnO4溶液褪色,F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式是________________________________________________________________________。D在一定條件下反應(yīng)生成高分子化合物G,G的結(jié)構(gòu)簡式是________________________。(3)在A→B的反應(yīng)中,檢驗A是否反應(yīng)完全的試劑是________。(4)E的一種同分異構(gòu)體K符合下列條件:苯環(huán)上有兩個取代基且苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫,與FeCl3溶液作用顯紫色。K與過量NaOH溶液共熱,發(fā)生反應(yīng)的方程式為。解析:本題考查有機化學(xué)基礎(chǔ),意在考查考生的分析推斷能力。(1)M含有酯基,能夠發(fā)生水解反應(yīng)(屬于取代反應(yīng)),a對;含有碳碳雙鍵,能夠發(fā)生加成反應(yīng),d對;不能發(fā)生縮聚反應(yīng)和酯化反應(yīng)。(2)根據(jù)圖示轉(zhuǎn)化關(guān)系,可以推斷C為(CH3)2CHCH2CH2OH,(3)A為CH2=CHCHO,檢驗A是否完全反應(yīng)可以選用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液。(4)根據(jù)K的結(jié)構(gòu)特點,可以推斷K為,與過量NaOH溶液共熱的反應(yīng)為:答案:(1)ad(2)(CH3)2CHCH=CH2(3)新制氫氧化銅懸濁液(或新制銀氨溶液)(限時45分鐘,滿分100分)一、選擇題(本題包括7小題,每小題6分,共42分)1.有一種脂肪醇,通過一系列反應(yīng)可變?yōu)楸迹@種醇通過消去、氧化、酯化、加聚反應(yīng)等變化后可轉(zhuǎn)化為一種高聚物,這種醇的結(jié)構(gòu)簡式為()A.CH2=CHCH2OH B.CH3CH(OH)CH2OHC.CH3CH2OH D.CH2ClCHClCH2OH解析:經(jīng)四種反應(yīng)合成高聚物,逆推過程為:答案:B2.某分子式為C10H20O2的酯,在一定條件下可發(fā)生如下圖所示的轉(zhuǎn)化:則符合上述條件的酯的結(jié)構(gòu)可能有()A.2種 B.4種C.6種 D.8種解析:由轉(zhuǎn)化圖可知,B、C兩物質(zhì)分子的碳原子數(shù)相等。酯(C10H20O2)在NaOH等強堿溶液中發(fā)生堿性水解后生成B(C4H9COONa)和C(C4H9CH2OH),D是醛(C4H9CHO),E是羧酸(C4H9COOH),所以原來的酯為C4H9COOCH2C4H9,由于丁基(C4H9答案:B3.[雙選題]某優(yōu)質(zhì)甜櫻桃中含有一種羥基酸(用M表示),M的碳鏈結(jié)構(gòu)無支鏈,分子式為C4H6O5;1.34gM與足量的碳酸氫鈉溶液反應(yīng),生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的氣體0.448L。M在一定條件下可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化:Meq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))Aeq\o(→,\s\up7(Br2),\s\do5())Beq\o(→,\s\up7(足量NaOH溶液),\s\do5())C(M、A、B、C分子中碳原子數(shù)目相同)。下列有關(guān)說法中不正確的是()A.M的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC—CHOH—CH2—COOHB.B的分子式為C4H4O4Br2C.與M的官能團(tuán)種類、數(shù)量完全相同的同分異構(gòu)體還有1種D.C物質(zhì)不可能溶于水解析:易知M的相對分子質(zhì)量為134,1.34gM為0.01mol,因它與足量的碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成0.02molCO2,由此可推出A分子中含兩個羧基,再根據(jù)A分子無支鏈,可知A的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCHOHCH2COOH,A正確。M→A是消去反應(yīng),A→B是加成反應(yīng),C分子中含有多個親水基,可溶于水,B正確,D錯誤。M的符合條件的同分異構(gòu)體還有,C錯誤。答案:CD4.分子式為C4H8O3的有機物在一定條件下具有如下性質(zhì):①在濃硫酸存在下,能與CH3CH2OH、CH3COOH反應(yīng)②在濃硫酸存在下,能脫水生成一種能使溴水褪色的物質(zhì),該物質(zhì)只存在一種結(jié)構(gòu)③在濃硫酸存在下,能生成一種分子式為C4H6O2的五元環(huán)狀化合物則C4H8O3的結(jié)構(gòu)簡式為()A.HOCH2COOCH2CH3B.CH3CH(OH)CH2COOHC.HOCH2CH2CH2COOHD.CH3CH2CH(OH)COOH解析:由①知,該有機物的分子中含有—OH和—COOH,A不符合題意,由②知分子發(fā)生消去反應(yīng)只有一種脫水方式,B不符合題意;由③知,D不符合題意。答案:C5.有機化合物A只由C、H兩種元素組成且能使溴水褪色,其產(chǎn)量可以用來衡量一個國家石油化學(xué)工業(yè)的發(fā)展水平。A、B、C、D、E有下圖所示的關(guān)系。則下列推斷不正確的是()A.鑒別A和甲烷可選擇酸性高錳酸鉀溶液B.B、D均能與金屬鈉反應(yīng)C.物質(zhì)C的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CHOD.B+D→E的化學(xué)方程式為:CH3CH2OH+CH3COOHeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))CH3COOC2H5解析:A為乙烯,B為CH3CH2OH,C為CH3CHO,D為CH3COOH,E為。B+D→E的反應(yīng)方程式為CH3CH2OH+CH3COOHeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))H2O+CH3COOC2H5。答案:D6.下圖是一些常見有機物的轉(zhuǎn)化關(guān)系,關(guān)于反應(yīng)①~⑦的說法不正確的是()A.反應(yīng)①是加成反應(yīng)B.只有反應(yīng)②是加聚反應(yīng)C.只有反應(yīng)⑦是取代反應(yīng)D.反應(yīng)④⑤⑥是取代反應(yīng)解析:題目中各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系為:上述轉(zhuǎn)化關(guān)系中酯化反應(yīng)⑤、⑦都屬于取代反應(yīng),酯的水解④、⑥也屬于取代反應(yīng)。答案:C7.[雙選題]水楊酸環(huán)己酯具有花香氣味,可作為香精配方.其合成路線如下:下列說法正確的是()A.水楊酸的核磁共振氫譜有4個峰B.水楊酸、環(huán)己醇和水楊酸環(huán)己酯都能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)C.1mol水楊酸跟濃溴水反應(yīng)時,最多消耗2molBr2D.1mol水楊酸環(huán)己酯在NaOH溶液中水解時,最多消耗2molNaOH解析:水楊酸分子中的6個H的化學(xué)環(huán)境均不相同,故其核磁共振氫譜應(yīng)有6個峰;環(huán)己醇不含酚羥基,不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng);1mol水楊酸環(huán)己酯在NaOH溶液中水解,最多消耗2molNaOH;水楊酸在與濃溴水反應(yīng)時,發(fā)生酚羥基鄰、對位的取代反應(yīng),故1mol水楊酸跟濃溴水反應(yīng)時,最多消耗2molBr2。答案:CD二、非選擇題(本題包括4小題,共58分)8.(12分)(1)苯、四氯化碳、乙醇、汽油是常見的有機溶劑,能與水互溶的是________;不溶于水,且密度比水小的是________。(2)一瓶無色氣體,可能含有CH4和CH2=CH2,或其中的一種,與一瓶Cl2混合后光照,觀察到黃綠色逐漸褪去,瓶壁有少量無色油狀小液滴。①由上述實驗現(xiàn)象推斷出該瓶氣體中一定含有CH4,你認(rèn)為是否正確,為什么?________________________________________________________________________。②上述實驗中可能涉及的反應(yīng)類型有________________________________________________________________________。(3)含有的化合物與CH2=CH2一樣,在一定條件下可聚合成高分子化合物。①廣泛用作農(nóng)用薄膜的聚氯乙烯塑料,是由聚合而成的,其化學(xué)方程式是_____________________________________________________。②聚丙烯樹脂的主要成分是聚丙烯()它是由________(寫結(jié)構(gòu)簡式)聚合而成。解析:(1)苯、四氯化碳、乙醇、汽油是常見的有機溶劑,能與水互溶的只有乙醇;不溶于水,且密度比水小的是苯和汽油;不溶于水且密度比水大的是四氯化碳。(2)甲烷與氯氣能發(fā)生取代反應(yīng)生成油狀的二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷,而乙烯也可與氯氣發(fā)生加成反應(yīng)生成油狀的二氯乙烷,故不正確。涉及的反應(yīng)類型有取代和加成。(3)②由高聚物推單體,首先看鏈節(jié)中是不是純碳原子,是的話就一定是加聚反應(yīng)的產(chǎn)物,只要2個碳為一組斷裂就可(遇上雙鍵說明是二烯烴,就應(yīng)該4個碳為一組),然后相鄰的碳原子間的游離鍵合并,碳碳單鍵變碳碳雙鍵。答案:(1)乙醇苯、汽油(2)①不正確,因為CH2=CH2也可以與Cl2發(fā)生加成反應(yīng),而使黃綠色逐漸褪去,生成的CH2ClCH2Cl也是油狀液體②取代反應(yīng)、加成反應(yīng)②CH3—CH=CH29.(14分)有機高分子化合物甲是一種常用的光敏高分子材料,其結(jié)構(gòu)簡式為:按下圖可以合成甲,其中試劑Ⅰ可由相對分子質(zhì)量為26的烴與水加成制得。已知:回答下列問題:(1)試劑Ⅰ的名稱是________________;B→C的反應(yīng)類型是________________;(2)質(zhì)譜圖顯示A的相對分子質(zhì)量是80.5;A分子中氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為19.88%,碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為29.81%,其余為氫元素和氯元素,且A的核磁共振氫譜上有三個吸收峰,峰面積的比例為2∶2∶1,則A的結(jié)構(gòu)簡式為__________。(3)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式:①D→E的反應(yīng)________________________________________________________;②C與F的反應(yīng)_______________________________________________________。(4)E的一種同分異構(gòu)體,水解產(chǎn)物有兩種,一種能使溴水褪色,另一種在滴加飽和溴水后,有白色沉淀生成,該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式為______________。答案:(1)乙醛消去反應(yīng)(2)ClCH2CH2OH10.(16分)聚對苯二甲酸丙二醇脂(PTT)纖維是Shell公司開發(fā)的一種性能優(yōu)異的聚酯類新型纖維,PTT纖維綜合了尼龍的柔軟性、腈綸的蓬松性、滌綸的抗污性,加上本身固有的彈性,以及能常溫染色等特點,把各種纖維的優(yōu)良使用性能集于一身,從而成為當(dāng)前國際上最新開發(fā)的熱門高分子新材料之一。它是由對苯二甲酸(PTA)和1,3-丙二醇(PDO)縮聚而成。目前1,3-丙二醇的生產(chǎn)路線有多種:其中兩條如下。[路線1]丙烯醛水合氫化法(石油化工):CH2=CHCH3eq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(Sb2O5))CH2=CHCHO→eq\x(A)eq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(Ni))HOCH2CH2CH2OH[路線2]生物發(fā)酵法:淀粉eq\o(→,\s\up7(酶))甘油eq\o(→,\s\up7(酶))1,3-丙二醇(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為____________________。(2)從合成原料來源的角度看,有人認(rèn)為最具有發(fā)展前景的路線是2,他作出此判斷的理由可能是______________________________。(3)以1,3-丙二醇與對苯二甲酸為原料可以合成聚酯PTT,寫出其化學(xué)方程式______________________。(4)已知丙二酸二乙酯能發(fā)生以下反應(yīng):CH2(COOC2H5)2eq\o(→,\s\up7(①C2H5ONa),\s\do5(②CH3Br))CH3CH(COOC2H5)2eq\o(→,\s\up7(①C2H5ONa),\s\do5(②CH3CH2Br))利用該反應(yīng)原理,以丙二酸二乙酯、1,3-丙二醇、乙醇為原料合成,請你設(shè)計出合理的反應(yīng)流程圖。提示:①合成過程中無機試劑任選,②合成反應(yīng)流程圖表示方法示例如下:Aeq\o(→,\s\up7(反應(yīng)物),\s\do5(反應(yīng)條件))Beq\o(→,\s\up7(反應(yīng)物),\s\do5(反應(yīng)條件))C……________________________________________________________________________________________________________________________________________________(5)對苯二甲酸有多種同分異構(gòu)體,滿足:(①是芳香族化合物且有兩個側(cè)鏈;②在稀硫酸中能發(fā)生反應(yīng))兩種條件的同分異構(gòu)體共有________種,其中有一種物質(zhì)A(不能與NaHCO3反應(yīng))的一氯代物只有一種,則A的結(jié)構(gòu)簡式________________。解析:因—CHO催化加氫能得到—CH2OH而“碳碳雙鍵”不能,故A分子中應(yīng)該有—OH,結(jié)合A與H2反應(yīng)的產(chǎn)物知其結(jié)構(gòu)為HO—CH2CH2CHO。兩條合成線路,線路2使用的原料是再生性資源,路線1則都不是,故它的前途更廣一些。1,3-丙二醇與對苯二甲酸合成聚酯PTT是酯化型的縮聚反應(yīng),書寫時應(yīng)注用酯化反應(yīng)機理的應(yīng)用。由(4)中反應(yīng)信息知,丙二酸二乙酯中兩個酯基間的“CH2”上的氫原子可被鹵代烴中的烴基取代。又最終需要制備的物質(zhì)是環(huán)狀二元酸,故需要先由1,3-丙二醇制備二元鹵代烴“CH2BrCH2CH2Br”,由乙醇制備溶劑CH3CH2ONa。在稀硫酸中能反應(yīng)說明含有酯基,兩側(cè)鏈可以均是酯基也可以是一個為酯基、一個為羧基,兩個取代基有鄰間對三種位置關(guān)系,故共有6種同分異構(gòu)體,符合后者的物質(zhì)結(jié)構(gòu)中有兩個酯基且酯基處于對位上。答案:(1)CH2OHCH2CHO(2)原料淀粉是可再生資源,其它合成線路的原料為不可再生資源石油(4)C2H5OHeq\o(→,\s\up7(Na))C2H5ONaHOCH2CH2CH2OHeq\o(→,\s\up7(HBr))CH2BrCH2CH2BrCH2(COOC2H5)2eq\o(→,\s\up7(①C2H5ONa),\s\do5(②CH2BrCH2CH2Br))11.(16分)金剛烷是一種重要的化工原料,工業(yè)上可通過下列途徑制備:請回答下列問題:(1)環(huán)戊二烯分子中最多有________個原子共平面;(2)金剛烷的分子式為________,其分子中的—CH2—基團(tuán)有________個;(3)下面是以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線:其中,反應(yīng)①的產(chǎn)物名稱是_________________________________________,反應(yīng)②的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件是________________,反應(yīng)③的反應(yīng)類型是________________;(4)已知烯烴能發(fā)生如下反應(yīng):HHRR

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