例：請給出下圖所示的結構式

41575887130

3999例：請給出下圖所示的分子式與裂解途徑4597981001005.67.61002.4100276.14.541227.9711.7880.51302.1C8H18O第1頁/共30頁第一頁，共31頁。5.其他類型重排

1)四元環過渡態第2頁/共30頁第二頁，共31頁。

2)七元環過渡態第3頁/共30頁第三頁，共31頁。7丟失CO的碎裂反應醇、芳香醇、脂環酮及雜環化合物可觀察到丟失CO后所形成的。如:第4頁/共30頁第四頁，共31頁。

實際應用:第5頁/共30頁第五頁，共31頁。8置換反應

DisplacementReaction.Rd

由游離基引發，但重排的不是氫原子，而是一個基團最特征的是正構氯代烷或溴代烷，形成一個五元環，強度很大，往往是基峰，六元環產物豐度一般為5－20％左右。第6頁/共30頁第六頁，共31頁。第7頁/共30頁第七頁，共31頁。第8頁/共30頁第八頁，共31頁。9．消除反應

EliminationReactionRE,第9頁/共30頁第九頁，共31頁。10．鄰位效應反應芳環相鄰的兩個位置有取代基，又具有適于重排的活潑氫時，此活潑氫一般通過六元環過渡態遷移到一個氫受體上，然后失去一個中性分子，形成一個穩定的OE離子，這就是鄰位效應（Ortho-effectReaction）處于間位或對位的取代基，不具備反應所需的構象，不能發生類似反應，或者是幾率很小，因此，鄰位效應能鑒別芳環上取代基是否處于鄰位。第10頁/共30頁第十頁，共31頁。實例:如何區別下列異構體并寫出理由基峰M/Z:121120第11頁/共30頁第十一頁，共31頁。第12頁/共30頁第十二頁，共31頁。第五章常見各類有機化合物的質譜§5.1烷烴

M峰較弱，隨著C鏈的增長，M支鏈引起M支鏈化的判斷峰強度變小CnH2n+1+

系列;43,57較大豐度強度降低，優先在支鏈斷裂第13頁/共30頁第十三頁，共31頁。§5.2烯烴對于較低分子量的烯烴,M但隨著分子量的增大而減少。豐度比相應的烷烴大，烯烴分子中CnH2n-1+

和CnH2n系列離子豐度較大。烯烴易發生烯丙基斷裂：第14頁/共30頁第十四頁，共31頁。

烯烴在質譜的碎裂過程中，顯示雙鍵位移的傾向。在高鯊烯中，(M-57)+

離子是由于雙鍵遷移到共軛位置上再發生α-碎裂產生的。多雙鍵的烯烴質譜往往與雙鍵位置無關。（*雙鍵定位）第15頁/共30頁第十五頁，共31頁。§5.3芳香烯類較易產生分子離子峰，苯及取代芳烯化合物總有特征的系列離子，其荷質比分別為39，51，65，77

烷基取代苯的另一特征系列離子，相應的質量為

C6H5(CH2)n+(m/z77,91,105,119)等。注意重排的離子峰：m/z92.

當苯環上烷基側鏈C≥C3時，通過六元環過渡態的氫重排可產生特征的OE+.離子。思考：寫出重要裂解碎片第16頁/共30頁第十六頁，共31頁。§5.4醇類M

很難得到，因為離子化羥基引發的反應使分解更為容易,*當進樣量較多時，易形成[M+H]+峰(易發生離子-分子反應)。

除1-鏈烷醇外，α-碎裂是醇類最有用的特征反應，并優先失去最大烷基，形成豐度最大的離子。第17頁/共30頁第十七頁，共31頁。第18頁/共30頁第十八頁，共31頁。醇的M容易失水和失去（H2O+CnH2n）(當n≥2)第19頁/共30頁第十九頁，共31頁。§5.5酚類在苯環上引入羥基，譜圖比芳烴更富有特征a:Mb：[M-CO](M–HCO)+

的形成按下式的過程。峰很強，往往是基峰是酚類特征峰，對鑒別結構很有用。第20頁/共30頁第二十頁，共31頁。第21頁/共30頁第二十一頁，共31頁。

鄰甲基苯酚有較大的(M-1)+峰，是失去苯基氫而產生的。苯酚的質譜圖中，沒有(M-1)+峰。鄰甲基苯酚的(M–H2O)OE

特征離子是“鄰位效應”

的一個例子,在相應的間位和對位異構體中，(M-18)豐度很小.第22頁/共30頁第二十二頁，共31頁。§5.6鹵代烷特征性較強，(Cl,Br)C<7的鹵代烷烴一般有M注意rd反應第23頁/共30頁第二十三頁，共31頁。§5.7醚類，及縮酮、縮醛a:Mb：直鏈醚類能發生由氫通過四元環過渡態重排所形成的OE峰較弱，易產生（M+1)+峰，易發生α及i碎裂。第24頁/共30頁第二十四頁，共31頁。往往很弱。

在縮醛或縮酮的分子中，同一碳原子與兩個烷氧基相連，存在著很強的反應引發中心，容易進行α碎裂。由此產生的產物離子具有立的共振結構，因而大大降低了α碎裂的活化能，因為[M]第25頁/共30頁第二十五頁，共31頁。§5.8醛及酮脂肪醛的M較弱，芳香醛的M豐度很強，并且有明顯特征：a：Mclafferty重排的[M–1]+第26頁/共30頁第二十六頁，共31頁。第27頁/共30頁第二十七頁，共31頁。芳香醛有很強的(M-1)+峰，顯示明顯的系列離子，m/z39，51，65，77第28頁/共30頁第二十八頁，共31頁。酮的M豐度比相應的醛的大，容易發生典型的Mclafferty重排第29頁/共30頁第二十九頁，共31頁。感謝您的觀看！第30頁/共30頁第三十頁，共31頁。內容總結例：請給出下圖所示的結構式。醇、芳香醇、脂環酮及雜環化合物可觀察到丟失CO后所形成的。CnH2n+1+系列。CnH2n-1+和