第二章晶體的結合2.1晶體結合的普遍特征一、結合力的普遍性質晶體的結合由于粒子間吸引、排斥達到平衡兩粒子間的互作用勢引力勢u(r)rf(r)rr0庫侖排斥勢泡利排斥勢兩粒子間的互作用勢兩粒子間的互作用力三、內能函數與晶體的物理性質1、內能函數與晶體結合能結合能：在絕對零度時，自由粒子系統的能量EN與穩定晶體的能量E0之差EN

-E0.

結合能大，晶體粒子間結合較強。當T=0，EN=0，結合能：U0=-U(V0)

此時，結合能等于晶體內能。2、內能函數與平衡體積、晶格常數

V=V0

時，U(V)最小

V0a從能量角度分析，原子能夠結合成為晶體的原因，是它們結合起來以后，使整個系統具有了更低的能量。孤立、自由的粒子（包括原子、分子或離子）結合成為晶體時釋放的能量稱為晶體的結合能W，如果晶體系統在穩定狀態對應的內能為U0，則有W=-U0=-U（r0）。

當原子結合成穩定的晶體時，U(r)應為極小，由極小值條件，可以求出r的平衡值r0，由此可以計算平衡時晶格常數和晶胞體積。3、內能函數與體彈性模量彈性模量：4、內能函數與電負性電負性：原子得到一個電子的能力。在元素周期表中，同一周期從左到右電負性增強；同一族從上到下電負性減弱。兩原子電負性相差較大易形成離子鍵兩原子電負性相差較小易形成共價鍵電負性H2.1He…Li1.0Be1.5B2.0C2.5N3.0O3.5F4.0Ne…Na0.9Mg1.2Al1.5Si1.8P2.1S2.5Cl3.0Ar…K0.8Ca1.0Sc1.3Ti1.5V1.6Cr1.6Mn1.5Fe1.8Co1.8Ni1.8Cu1.9Zn1.6Ga1.6Ge1.8As2.0Se2.4Br2.8Kr…Rb0.8Sr1.0Y1.2Zr1.4Nb1.6Mo1.8Tc1.9Ru2.2Rh2.2Pd2.2Ag1.9Cd1.7In1.7Sn1.8Sb1.9Te2.1I2.5Xe…Cs0.7Ba0.9La-Lu1.1-1.2Hf1.3Ta1.5W1.7Re1.9Os2.2Ir2.2Pt2.2Au2.4Hg1.9Tl1.8Pb1.8Bi1.9Po2.0At2.2Rn…Fr0.7Ra0.9Ac-Lr1.1

電負性＝常數（電離能＋親和能）

常數的選擇以方便為原則，例如一種常用的選擇方法：為使鋰（Li）的負電性為1，選取常數為0.18。

電離能值越大，原子失去電子越難；親和能值越大；原子獲得電子越易。電負性大的原子，易于獲得電子。電負性小的原子，易于失去電子。

2.2離子鍵與離子晶體

一、離子鍵、離子晶體1、離子鍵：電負性小的金屬原子失去電子成為正離子，電負性大的非金屬原子得到電子成為負離子，正負離子吸引、排斥力相等，形成穩定離子鍵。2、離子晶體：由離子鍵結合成的晶體。第i個離子與其它N-1個離子間的互作用勢

忽略表面與體內離子的差異N個離子的晶體互作用勢設R是最近鄰間距N個離子的晶體互作用勢其中α馬德隆常數，由晶體結構決定

B晶格參數，也由晶體結構決定，n玻恩指數在平衡狀態R=R0（平衡間距）3、平衡體積V0與平衡時最近鄰間距R0（1）NaCl型（2）非NaCl型V0——一個慣用元胞體積N——一個慣用元胞內原子數

——修正因子，由晶體而定NaCl型結構,求K0非NaCl型結構晶體，計算K0

的方法與NaCl型一樣三、離子晶體的特點熔點高、硬度強、電解電導、配位數高4、離子晶體的結合能一、共價鍵：電負性相等或相近原子共用一對自旋相反的電子形成的化學鍵。（強鍵）成鍵態：兩電子自旋反平行，電子云在兩原子之間，兩原子相互吸引。反鍵態：兩電子自旋平行，電子云在原子兩邊，兩原子相互排斥。1、共價鍵的飽和性：自旋相反的一對電子配對后，不再與第三個電子配對。反鍵態成鍵態Urr02.3共價鍵與共價晶體CC共價鍵飽和性（泡利原理）方向性（指向電子云密度最大）共價鍵109。28’C原子之間結合方式正四面體2、共價鍵的方向性：由原子核指向電子云密度最大的方向。金剛石(C原子)基態1s22s22p2

兩個未成對的電子激發態1s22s12p3

四個未成對的電子（sp3雜化）二、原子晶體及其特點1、原子晶體：由共價鍵結合成的晶體。2、原子晶體的特點：低配位數、熔點高、硬度大；電導率低，但某些雜質（As、P、B等）進入后，電導率將隨之增加。立方密積CN=12CuAgAuAl六角密積CN=12MgZn體心立方CN=8LiNaKCs2.5范德瓦爾斯鍵與分子晶體一、范德瓦爾斯鍵：分子電偶極矩的互作用力形成。（弱鍵）··++++··e+-+-++--瞬時吸引瞬時排斥瞬時電偶極矩的形成二、分子晶體及其特點1、分子晶體：由范德瓦爾斯