第一章緒論******

重量分析：用稱量方法求得生成物W (電導(dǎo)分析、電位分析、庫(kù)倫分析等）、光學(xué)分析（紫外分光光度法、紅外分光光第二章**一、量值的準(zhǔn)確度和精的準(zhǔn)確度。x與真實(shí)值μ之差x

100%

x

約定真值：由國(guó)際機(jī)構(gòu)國(guó)際計(jì)量大會(huì)定義的單位、數(shù)值，如時(shí)間、長(zhǎng)度、原子量、物質(zhì)的量等，是**（1）dxi

d100%n(xn(x2i n（5）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD,CV）RSDx

例：用鄰二氮菲顯色法測(cè)定水的含量，結(jié)果為10.48,10.37,10.47,10.43,10.40mg/L;計(jì)算單次分析結(jié)果的平均偏差，相對(duì)平均偏差，標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和置信區(qū)間（9599％）。** **四、誤差的分方法誤差:儀器誤差:由于儀器校準(zhǔn)或有缺陷所引起試劑誤差:試劑變質(zhì)失效或雜質(zhì)等不合格所引操作誤差:分析者的性操作與正確操作有一定差異所引起。定義：由一些不確定的偶然原因所引起的誤差，也叫隨機(jī)誤差.偶然誤差的出現(xiàn)服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律，呈正態(tài)分布。** **六、ttu。t定義為txS

txtf＝n-1n→∞時(shí)，t**SnSnSx nx為中心，在一定置信度下，估計(jì)μ值所在的范圍(xtSx稱為平均值的置信區(qū)間n

xtS

x**（1）G檢驗(yàn)法：該方法計(jì)算較復(fù)雜，但比較準(zhǔn)確。1）計(jì)算包括離群值在x的測(cè)定平均x；2）計(jì)算離群值與平均 計(jì)算包括離群值在內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)偏差 5）GGα,n（2）Q

GXSnx1,x2,…,xn-1,xn，其中x1或xn當(dāng)測(cè)量數(shù)據(jù)不多（n=3~10）時(shí)，其Q

QXnXnXmax-Q值；5）Q表值；6）QQ表，則舍去可疑值，否則應(yīng)保xxnS 計(jì)算統(tǒng)計(jì)量t，t b）查雙側(cè)臨界臨界值tP比較判斷2.平均值與平均值比較：兩個(gè)平均值是指試樣由不同的分析測(cè)定，或同一分析用不同的方法、不同的x1x1計(jì)算統(tǒng)計(jì)量t，t

n1s2n1

SR

sR

n1n2查雙側(cè)臨界臨界值tPf（fn1+n2－2）ttPft

F檢驗(yàn)，確定兩組數(shù)據(jù)的精密度無顯著性差異。如果有，則不能進(jìn)行t檢驗(yàn)。**在分析工作中常碰到兩種情況：1用兩種不同的方法對(duì)樣品進(jìn)行分析，分析結(jié)果是否存在顯著性差異; 2不同F(xiàn)檢驗(yàn)：比較兩組數(shù)據(jù)的方差（S2），確定它們的精密度是否存在顯著性差異，用于判斷兩組數(shù)據(jù)間存在的偶然

SS2FS22

S212Ff12

比較判斷FF,則不能用此法判斷有效數(shù)字＝準(zhǔn)確數(shù)字+最后一位欠準(zhǔn)的數(shù)20.30毫升,0.020300是起定位作用的，不是 在整數(shù)末尾加0作定位時(shí)，要用科學(xué)表示。例：3600→3.6×103兩位→3.60×103三位[H+6.3×1012mol/L]pH11.208992.54** → → 1～2位有效數(shù)字，RSDs100%0.046100%0.4410% **例：50.1 δ δ±0.0001 例 × ×

6.542

[H+6.3×1012mol/L]pH11.20**0.2500g0.2500g0.250g0.25g。又如從滴定管上溶液的體積為24mL時(shí)，應(yīng)該記為24.00mL，不能記為24mL或24.0mL。第三 滴定分析法概分類：滴定分析法可分為酸堿滴定，沉淀滴定，氧化-還原滴定，配位滴定。大多數(shù)滴定都是在水溶液中進(jìn)行****CaCO3+2HCl=CO2+H2O+ NaOH+HCl=NaCl+常用的基準(zhǔn)物質(zhì)有Na2CO3、KHC8H4O4、Na2B4O7·10H2O,CaCO3、K2Cr2O7、H2C2O4·2H2O、NaCl、Zn**

C(mol/L)nA(mol) V(L)A【考點(diǎn)】（二）滴定度:TA/B指每毫升滴定劑溶液相當(dāng)于待測(cè)物的質(zhì)量（g/ml)（A指滴定劑，B指待測(cè)物A (g/ml)mB(g)A/

VA

C 滴定 **

nB

a

TA/B

nB(mol)

mB(g)MB(g/

C(mol/L)nBBB

m(g)

bVmTA/B(g/ml)Vm

TA/

TA

(g/ml)

a

nBb

nb

mB(g)

(g)

BBV VS被測(cè)物質(zhì)含量的計(jì)算被測(cè)組分的含量是指被測(cè)組分（mA）占樣品質(zhì)量（S）

A％acTVTMA S ［（cV）T1- MA 100％S第四章 HPO **二、酸堿溶液中各型體的分（一）分布系數(shù)：溶液中某型體的平衡濃度在溶質(zhì)總濃度所占的比例，以i

式中：i

Ka

HA-

HAC

aHa

A

KaaHa

HAA1二元弱酸CH2AHAH H

2a1H2A 2a1

H2H

HA

A2C

KaKa K12 12Cmol/LNa2CO3

Na2C和HCOHCOCO2 Cmol/LNa2CO3水溶液的電荷平衡式 NaHOHHCO2CO2 得質(zhì)子產(chǎn) 參考水 -NH —→H2PO4-

- H

HPO2-—→PO - H3O(H —→HHPO2HPONHPO3OHca caCaKa≥10

Ca/Ka≥105

**四、酸堿指示

H++

, ,

H酸 堿

InpHpKHInlgInIn當(dāng) In 紅黃紅黃無紅無藍(lán)來表示，一般按△pH=±0.2**五、滴定曲**六、滴定突躍與指示劑選0.4PH（C=10-4mol/L）就沒有合適的指示劑了。

C104mol/1.

108

NaOHHAcHAcCa＝0.1000mol/L,Va＝20.00ml；NaOHCb＝0.1000mol/LVbml，pH

KTHAcOH-Kw1.010141.81051.8105H

CHAc,

CaVaCbVb,

H

Vaa

V

V Vb=19.98ml0.1H1.810520.0019.981.8108mol/pH

1.01014KWKaKWKa

2

pOH5.27 pHNaOHAcpHNaOHVb VbVb=20.02ml+0.1％**七、多元酸堿的滴

pOH

CaKai10-8iH＋CaKai10-8Kai/Kai+1104iH＋可以準(zhǔn)確滴定，有滴定突躍;<104iH＋1mol/LNaOH20.00mla a1

a2a121CaKa16.9 1212Kaa2

a233Ca3

114.8101331mol/LH3PO4NaOHH3PO4NaOHNaHKaKapH

NaH2PO4KaKa KaKa **八、酸堿滴定法應(yīng)用示H3BO3可與某些多羥基化合物生成配位酸。銨鹽的測(cè)定：一是蒸餾法；二是法。SiO2第五 配位滴定配位劑種類：無機(jī)配位劑,**一、M+Y=

MY式中KMY為一定溫度時(shí)金屬—EDTA配合物的穩(wěn)定常數(shù)，此值越大，配合物越穩(wěn)定；[M]為未參加配位反應(yīng)的金屬離子濃度；[MY]為生成的配 物濃度；[Y]為未二）

主反應(yīng) LL

H+Y4-YH)Y(H

[Y][Y4]1

[H][H a6a [HKaKaKa Y(H

離子效應(yīng)YN

NY(N

αY（N）≥1，NKNY，αY（N）就越大，共存離子效應(yīng)就越強(qiáng)。注：當(dāng)酸效應(yīng)和共存離子效應(yīng)同時(shí)發(fā)生時(shí)，EDTA[Y'][H6Y2][H5Y][Y4]

[Y4

Y(H

Y(N)[H6Y2][H5Y][Y4]) M'M M(

11L2Ln n)注：如果有PM M'

M(L2

(1 MY'MYMHYM(OH)YMY MY' MY 1 'KK

MYMMYMYMMY

MY代入上式

沒有副反應(yīng)

MY

'KKKM

M

M有副反應(yīng)時(shí)，MY

1,

K M M

K

lgK lg

M

M

**K' K'K K

MY二）pMpM12

Msp

式中：cMsp表示化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)屬離子的總濃度，若滴定劑與被滴定物濃度相等 **三、金屬指示MInKMYKMIn 現(xiàn)

Msp > >K。如在pH=10時(shí)，以鉻黑T為指示劑滴定Ca2+、Mg2+總量時(shí) Fe3+、Al3+KCNCo2+、Ni2+、Cu2+。【考點(diǎn)】2.現(xiàn)象:有些金屬-指示劑配合物難溶于水，使得滴定劑與金屬-指示劑絡(luò)合物置換反應(yīng)緩慢，終點(diǎn)拖長(zhǎng)，這種現(xiàn)象稱為指示劑的。解決的辦法是加入或加熱，以增大其溶解度，加快反應(yīng)。2②沉淀掩蔽法：例：Ca2+，Mg2+NaOHpH>12，Mg2+→Mg(0H),從而消除Mg2+干擾2【考點(diǎn)】**六、應(yīng)用示33100mlPH=10EBT0.008826mol/LEDTA12.58ml。計(jì)算水的總硬度（CaCO3mg/L）。CDETAVEDTAMCaCO總硬度

0.00882612.581.00

0.3986HCl250ml25.00ml，加入0.05000mol/LEDTA25.00ml，XOAlO6H2Al33HO，Al3Y4AlY

Zn2Y4ZnY2

1 n

(CEDTAVEDTACZnVZn)MAlO 2 22 2 2

第六 氧化還原滴定**Ox+ne=Ox/Re

o

aRe

o

n

aRe

(25o式中aOxaRedOx、Redφ025均為1mol/L，氣壓為1.013×105Pa時(shí)，測(cè)出的相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電位（規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)氫電極電位為零）。R為氣體常數(shù)：8.314J/(K·mol)；T為絕對(duì)溫度K；F為法拉第常數(shù)（96487c/mol）；n為氧化還原半反應(yīng)轉(zhuǎn)移的 aRedRedRedRedRedRe

aOxOxOxOxNernst Ox/Re

Re

Re

lgRe

RedOx式中o稱為條件電極電位,簡(jiǎn)稱條件電位**二、影響條件電位的因 氧化形或還是弱酸或弱堿，發(fā)生離解，其影響可由副反應(yīng)系數(shù)計(jì)算HOHHOH-

o0.059lg

CuCu2/Cu

KSP

KSPC C

Cu2/Cu

o

K

Cu2/Cu

22

此 I2/I

I2/I

0.54V

Cu2/Cu

I2/I

可以發(fā)KK

**三、氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程**四、氧化還原反應(yīng)速率及其影響因24+--24+MnO5Fe2HMn25Fe34HO(誘導(dǎo)反應(yīng) 422MnO＋10Cl16H2Mn25Cl8HO(受誘反應(yīng)422

n m

Ox1 Ox2m氧化還原滴定的突躍范圍大小與反應(yīng)電對(duì)條件電位差有關(guān)，條件電位差△φo/越大，滴定突躍范圍越大。對(duì)稱計(jì)量點(diǎn)是

0.0593(V)~0.0593(V21 21n/n1 21

o/n當(dāng) Re

**六、氧化還原滴定法中的預(yù)處** 若標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度較低(0.002mol/L高錳酸鉀在和過程中常混入少量二氧化錳雜質(zhì)蒸餾水中常含有少量有機(jī)雜質(zhì)能還原KMnO4使其水溶液濃度在配制初期有較大變化,因此不能用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。間接法配制時(shí)，常將溶液煮沸以加速KMnO4：As2O3、Na2C2O4、H2C2O4·2HO酸度：用H2SO41mol/L31.50mlH2O2的含量是多少（g/L）5HO2MnO6H

2Mn28H2nH

52

(g/L)5CKMnOVKMnOMKMnOV1H

50.0310031.5034.01100.0100033.212100025.0010.00**八、碘量法 可用

3I6OHIO5IH 凡標(biāo)準(zhǔn)電極電位高于II-I-

2I2，這種滴定方法，叫做置換碘量法

22I2，這種滴定方法，叫做剩余碘量法。KI；2）在室溫下進(jìn)行；3）使用碘量瓶；4）快滴慢搖密塞避光放置4）I2完全析出后立即滴定；5）滴定速度稍快Na2S2O3立即作用，致使終點(diǎn)拖后。22323223 SO2-+CO+HO→HSO3-+HCO-+223232232324 2SO2-+O→SO2-+23242323 SO2-→Na2323

+Na2S2O3CO2O2Na2CO3貯于棕色瓶中，暗處保存，待濃度穩(wěn)定后（7～10），再進(jìn)行標(biāo)定。注意：1.CuI強(qiáng)烈吸附I2造成終點(diǎn)提前，滴定時(shí)應(yīng)用力振搖或在近終點(diǎn)時(shí)加 ,將CuI沉淀轉(zhuǎn)化為 淀，釋放I2CrO214H6e2Cr3

2HCl亞硝基化滴定法ArNHRNaNO2HCl22 22

2NO2I4H

2NOBrO6H6eBr3H o 2222

Ce4e

0反應(yīng)簡(jiǎn)單，副反應(yīng)少。第七章重量分析法與沉淀滴定****99.9％。而沉淀完全與否是根據(jù)反應(yīng)達(dá)平衡后，沉淀的溶解度來判斷。影響沉 一般——過量50%～100%為宜，非揮發(fā)性——過量20%～30%＋**形成混晶：沉淀過程中雜質(zhì)離子占據(jù)沉淀中某些晶格位置而進(jìn)入沉淀形成混合晶體。（1）（2）；（3）**2.3.Q**被測(cè)組分稱量形式的質(zhì)量F

換算因Fa被測(cè)組分的摩爾（a，b是使分子和分母中所含相關(guān)原子或基團(tuán)個(gè)數(shù)相等所配的系數(shù)）**六、沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴AgXAgX4EP：2AgCrO24-、(4)能與Ag+生成沉淀的陰離子有：PO3、AsO3、SO2、S2、 4生成沉淀的陽離子有：4CL-Br-，Ag+，CN-I-，SCN-（二）NH4Fe(SO4)2·12H2O

FeSCN

EP：Fe3SCNFeSCN

3

、 指示劑的濃度要適當(dāng)：理論計(jì)算指示劑的濃度（Fe3+的濃度）0.043mol/L，但這時(shí)黃色較深，一般控制Fe3+0.015mol/L，0.1％以內(nèi)。 ×10-10AgCl+ +Fe(SCN)2+IAgNO32若先加指示劑，IFe3+I22Fe3+2I-＝2Fe2+2oFe3/

I2/I

33AgNO3標(biāo)液滴定NaCl，以熒光黃（HFl）為指示劑 HFI====H++FI－ +FI－=====黃綠 淡紅AgX+第八 電位分析 原電池:電極反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行并向外輸送電流，是一種將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置。原電池的表示：(-)ZnZn2+(1mol/L)Cu2+(1mol/L)︱Cu（-）Zn Zn– （+）Cu極 Cu2++2e Cu Zn+ Zn2++Cu

—＋——＋—＋—＋—＋**二、指示電極和參比電2 Pt︳Ｈ(1標(biāo)準(zhǔn)大氣壓)，Ｈ+（1mol／Ｌ） 2H＋+2e＝H22

lg

電極反應(yīng)

HgCl2e2Hg2Cl 電極組 Hg，Hg2Cl2|

0.059lg

ClKCl25SCE0.2412V。3、銀-氯化銀電極（SSE）電極組 電極反 AgCleAgCl AgCl/

ClNernst Ag++e→ AgCl+e→Ag+Cl-金屬浸入含有少量Hg2+-EDTA配合物及被測(cè)金屬離子的溶液中所組成。例如，Hg∣HgY2-,CaY2-,Ca2+①Hg2＋＋2e=Hg,；②Hg2++Y4-=HgY2-；③Ca2＋＋Y4-=例：Pt︱Fe3+，F(xiàn)e2+ Fe3++e→Fe2+以固（液）**三、原電池電動(dòng)勢(shì)的測(cè)EjIrK2.303RTlgC**四、溶液pH值的測(cè)H+的交換和擴(kuò)散。Na+H+活度分別為a2/a1/

HNaGlNaHGl

K2.303RTlga2和

K2.303RTlga a

a F式中：KK分別是與玻璃膜內(nèi)、外表層材料結(jié)構(gòu)相關(guān)的常數(shù)。a/a FH+aaH+

K

aa12lg112

a'如果

K

a'a',則

2.303RTlga1K/2.303RTlg

(a為定值2 2 K2.303RTlg

K2.303RT 內(nèi)

K

2.303RTlga2F

SpH9pHpH（鈉差）。pH<1時(shí)，pHpHa1a2O，mv,這個(gè)電位稱為不對(duì)稱電位。這是因?yàn)橹圃旃に嚒C(jī)械 a/a/。干玻璃電極的不對(duì)稱電位較大且不穩(wěn)定，使用前必須在水中充分浸泡（24 （-）玻璃電極︱待測(cè)溶液（[H+xmol/L）‖飽和甘電極(+)E

(KF

pH

K/2.303RTF

EK/2.303RT

EK/2.303RT

pH

EX

EXES(25oC)不宜在F**五、離子選擇電極(ISE)：ISE是一種對(duì)溶液中特定離子（陰、陽離子）有選擇性響應(yīng)能力的電極Nernst

均相膜電極（氟電極非均相膜電極（碘電極剛性基質(zhì)電極（玻璃電極

流動(dòng)載體電極（鈣電極

氣敏電極（氨氣敏電極（尿素酶電極1.線性范圍和檢測(cè)下限 兩直線外推交點(diǎn)離子選擇電極除對(duì)某特定A離子有響應(yīng)外，溶液中共存B離 K

303T

a/nnBA

,aKA,B稱為電極的選擇性系數(shù)，其意義為：在相同的測(cè)定條件下，待測(cè)離子和干擾離子產(chǎn)生 位時(shí)待測(cè)離aa B的活度aA與干擾離子a B

選擇性系數(shù)KA，B者縮短電極的。**六、定量分析的條件和方常用的定量方法有直接比較法、標(biāo)準(zhǔn)曲和標(biāo)準(zhǔn)加入法。前兩種方法都要在標(biāo)液和試液中加入總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑（TISAB）。TISAB中含有惰性電解質(zhì)、pH緩沖劑和配位劑。它有面的作用：pH③掩蔽干擾離子0.25mol/LHAc＋0.75mol/LNaAc,pH6標(biāo)準(zhǔn)曲：配制系列標(biāo)液和試樣溶液，加入TISAB，測(cè)定系列標(biāo)液的電動(dòng)勢(shì)，繪制E~lgC曲線；在相同條先測(cè)定試樣溶液（CX，VX）EX，再向試樣溶中加入小體積高濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液（CS>10CX，VSVX/10），ES。注意：①△E0ESS，SS4CnFE

C%

1003900

8.31425℃時(shí)，若電池電動(dòng)勢(shì)的測(cè)量誤差△E＝±0.001V，48%的誤差。n電位滴定法準(zhǔn)確度較高，易于自動(dòng)化，不受樣品溶液有色或渾 電位滴定時(shí)，應(yīng)邊滴定邊記錄加入滴定劑的體積和電位劑讀數(shù)E 1．E~V2．⊿E/⊿V~V3．⊿2E/⊿V2~V滴定終點(diǎn)：⊿2E/⊿V2＝0V

x

0(400)5600(400)△2E/△V2 -

x11.347PM電極**

第九章吸光光度可見及紫外吸收光度法以及紅外光譜法等。本章著重討論可見光區(qū)的吸光光度法（又稱分光光度法，簡(jiǎn)稱光度法）。1.2.3.4.AlgT

I0bc

A——吸光度C——**A=K·b·c=分精確細(xì)致的吸收光譜曲線通過選擇最合適的波長(zhǎng)進(jìn)定可**1.2.3.4. ⑵干擾離子⑶干擾離子被測(cè)離子與顯色劑的反應(yīng)，致使顯色反應(yīng)進(jìn)行不徹底，而產(chǎn)生負(fù)干擾。**A0.2~0.7**，多組分分**10～800nm第十章原子吸收光譜**原理5~20min。**四、原子化系其它原子化法（化學(xué)原子化法氫化物原子化方法屬低溫原子化方法（700~900゜C）。主要應(yīng)用于：As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、TiAsCl3+4NaBH4+HCl+8H2O=AsH3+4NaCl在室溫下，有一定的蒸氣壓，沸點(diǎn)為357C。只要對(duì)試樣進(jìn)行化學(xué)預(yù)處理還原出原子，由載氣（Ar或N2）將蒸氣送入吸收池內(nèi)測(cè)定。2．分光系統(tǒng)（單色器）：HLP**五、檢測(cè)系統(tǒng)**六、定量分析方法：1，標(biāo)準(zhǔn) **七、干擾及其抑一、光譜干擾HCL。光譜干 **分析線的選擇:1,2，345**九、原子吸收光譜分析法的特點(diǎn)及其應(yīng)**十、原子熒光光譜原子熒光光譜法是以原子在輻射能激發(fā)下發(fā)射的熒光強(qiáng)度進(jìn)行定量分析的發(fā)射光譜分析法。1．原子熒光光譜的產(chǎn)生3