第八章強心苷第一節概述第一節概述洋地黃第一節概述見血封喉

第一節概述第一節概述知識要求掌握強心苷的結構與分類、水解性、顯色反應熟悉強心苷的性狀、溶解性、提取分離、色譜鑒定、實例分析了解強心苷的結構與強心作用的關系能力要求熟練應用強心苷的顯色反應區別甲型與乙型強心苷熟練應用強心苷的提取與分離技能。學會強心苷的鑒別方法第一節概述甾體化合物：又名類固醇化合物（steroids），因其結構中都具有環戊烷駢多氫菲的甾核，1936年給這類化合物提出一個總稱“甾體化合物”，“甾”字很形象化地表示了這類化合物的骨架，即在含有四個稠合環“田”字上面連有三個支鏈“〈〈〈”。C10、C13上各有一個甲基，稱為角甲基。

C17位有側鏈。強心苷苷元是由一個環戊烷駢多氫菲甾體母核及其在C17位連有不飽和內酯環側鏈的甾體化合物。C3位羥基，常與糖結合成苷。C10，C13多為甲基，稱角甲基。第二節結構與分類甲型強心苷元：

C17位上連五元不飽和內酯環，即△αβ-γ-內酯----強心甾烯型。大多數屬于此種類型。

乙型強心苷元：

C17位上連六元不飽和內酯環，即△αβ-γδ-內酯----海蔥甾烯型。占極少數。第二節結構與分類糖部分：

強心苷中糖均與苷元的C3結合形成苷，可多至5個單元，以直鏈連接。除常見有D-葡萄糖、6-去氧糖、6-去氧糖甲醚以外，還有僅存在于強心苷中的特殊糖，即2,6-去氧糖，區別于其他苷類的一個重要特征。

6-去氧糖第二節結構與分類L-鼠李糖L-夫糖D-洋地黃糖L-黃花夾竹桃糖第二節結構與分類2，6-去氧糖D-洋地黃毒糖D-波伊文糖D-加拿大麻糖L-夾竹桃糖構成強心苷的糖對強心作用的影響甲型強心苷元及其苷的毒性規律一般為：苷元<單糖苷>二糖苷>三糖苷單糖苷的毒性次序為：葡萄糖苷>甲氧基糖苷>6-去氧糖苷>2,6-去氧糖苷乙型強心苷元及其苷的毒性規律一般為：苷元>單糖苷>二糖苷乙型強心苷元的毒性>相應的甲型強心苷元第二節結構與分類一、性狀強心苷多為無色結晶或無定形粉末，中性物質，有旋光性，多為左旋，對粘膜有刺激性。二、溶解性強心苷元——強心苷——第三節理化性質1、酶水解法水解特點水解產物：次生苷和葡萄糖強心苷常與β-D-葡萄糖苷鍵水解酶伴存，只能切斷連接D-葡萄糖的苷鍵。蝸牛消化酶——最終獲得苷元

溫和酸水解：水解特點：針對Ⅰ型強心苷

苷元與2，6-去氧糖之間的苷鍵

兩個2，6-去氧糖之間的苷鍵水解產物：苷元、2，6-去氧糖、雙(三)糖反應條件2、酸水解法強心苷的苷鍵為縮醛結構，可被酸或酶水解，而不被堿水解。堿試劑主要使分子中的酰基水解、內酯環裂開、△20（22）轉位及苷元異構化等。3、堿水解法酰基的水解在強心苷的苷元或糖基上常有酰基存在，一般可用堿試劑處理使酯鍵水解脫去酰基。NaHCO3，KHCO3——使2，6-去氧糖上的酰基水解，而葡萄糖及苷元上的酰基和內酯環多不被水解。3、堿水解法酰基的水解Ca(OH)2，Ba(OH)2——使所有酰基水解，但內酯環不被水解。稀NaOH水溶液——堿性太強，不但使所有酰基水解，還使內酯環開環，但酸化后又環合。3、堿水解法第四節檢識甾體母核五元不飽和內酯環特殊糖第四節檢識（一）甾體母核的顯色反應醋酐-濃硫酸反應三氯甲烷-濃硫酸反應三氯醋酸反應三氯化銻（五氯化銻）反應第四節檢識（二）不飽和內酯環的顯色反應區別甲型與乙型強心苷反應條件：在堿性醇溶液或吡啶液中活性亞甲基反應第四節檢識（二）不飽和內酯環的顯色反應Raymond反應（間二硝基苯試劑）Kedde反應（3,5-二硝基苯甲酸試劑）Baljet反應（堿性苦味酸試劑）Legal反應（亞硝酰鐵氰化鈉試劑）第四節檢識（三）特殊糖的顯色反應Keller-kiliani(K-K)反應（三氯化鐵-冰醋酸試劑反應）檢識游離2，6-去氧糖的特征性反應占噸氫醇反應過碘酸-對硝基苯胺反應——深黃色斑點第四節檢識顯色反應小結第四節檢識二、色譜檢識紙色譜——親脂性，固定相常用甲酰胺親水性，固定相常用水分配薄層色譜

載體：硅藻土、纖維素、硅膠

固定相：甲酰胺或15%甲酰胺丙酮液

顯色劑：3，5-二甲基苯甲酸試劑、25