水質檢測與分析項目十三氮、磷化合物的測定

水體中的氮、磷是植物營養元素。從農作物生長角度看，植物營養元素是寶貴物質，但過多的氮、磷一旦進入天然水體，會引起水體中生物和微生物大量繁殖，消耗水中的溶解氧，使水體惡化，導致富營養化。那么水體的富營養化程度用什么指標來評價？又是用什么方法來測定的？我們通過本項目的三個工作任務的學習，有助于評價水體被污染的狀況。項目概述2任務一硝酸銀容量法測定水中可溶性氯化物【學習支持】硝酸銀容量法（也稱莫爾法）是以沉淀反應為基礎的一種滴定分析方法。沉淀滴定法的反應必須滿足下列幾點要求：

沉淀的溶解度必需很小（溶出的離子濃度<10-5mol/L）；反應迅速，按一定化學計量關系定量進行；有適當的指示劑或方法指示終點；

沉淀的共沉淀現象不影響沉淀的結果；銀量法利用生成難溶性銀鹽反應來進行測定的方法，稱為銀量法。Ag++X?AgX↓ (X代表Cl－、Br－、I－、CN－、SCN－等)可以測定C1-、Br-、I-、Ag+、SCN-等，主要用于清潔水，也適用于經過適當稀釋的高礦化度廢水，咸水、海水等經過各種預處理的生活污水和工業廢水。本法適用的濃度范圍為10～500mg∕L。

想一想沉淀滴定法和其他滴定分析法一樣，它的關鍵問題是正確測定計量點，使滴定終點與計量點盡可能地一致，以減少滴定誤差。

如何確定滴定終點一、莫爾法滴定原理測定C1-時：Ag++Cl-＝AgCl↓(白色)2Ag++CrO42-＝Ag2CrO4↓(磚紅色)由于AgCl的溶解度(1.3×10-5mol/L)小于Ag2CrO4的溶解度(6.5×10-5mol/L)，所以在滴定過程中AgCl首先沉淀出來。隨著AgNO3溶液的不斷加入AgCl沉淀不斷生成，溶液中的C1-濃度越來越小，Ag+的濃度相應地愈來愈大，直至與[Ag+][CrO42-]>KSP(Ag2CrO4)時，便出現磚紅色的Ag2CrO4沉淀，借此可以指示滴定的終點。指示劑的用量指示劑K2CrO4的用量必須合適。K2CrO4本身呈黃色，量多黃顏色太深會影響終點的觀察，若太小又會使終點滯后，影響滴定的準確度。計量點時：

［Ag+］［Cl－］=Ksp（AgCl）=1.810－10［Ag+］=［Cl－］=1.310－5mol/L［Ag+］2［CrO42－］=Ksp（Ag2CrO4）=1.110－12[CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]

2=6.5×10-3mol·L-1實際滴定中:

50～100ml被滴定液中加入5%鉻酸鉀溶液1ml，使CrO42－

濃度為2.610-3mol/L～5.210－3mol/L范圍比較理想。滴定條件當水樣中有銨鹽存在時，AgCl溶解度增大，結果偏高。pH應控制在6.5～7.2之間。

NH4++OH－?NH3+H2O↓Ag+

Ag(NH3)2+【任務實施】儀器與試劑水樣預處理水樣測定數據處理儀器與試劑試劑氯化鈉標準溶液硝酸銀標準溶液鉻酸鉀指示液酚酞指示液硫酸溶液氫氧化鈉溶液氫氧化鋁懸浮液過氧化氫高錳酸鉀儀器錐形瓶250mL棕色酸式滴定管50mL標準溶液的配制與標定NaCl：基準純或優級純直接配制AgNO3：粗配后用NaCl標液標定棕色瓶中保存注意:配制AgNO3標準溶液若用很純的AgNO3固體，則可在干燥后直接用來配制AgNO3標準溶液。但AgNO3固體往往含有雜質，需用標定法配制。標定AgNO3溶液常用的基準物質是NaCl固體。在配制AgNO3溶液時，應用不含Cl-的純凈水，用于配制溶液的固體AgNO3以及配制好的AgNO3溶液都應保存在密閉的棕色試劑瓶中。另外，NaCl固體在使用前應放在干凈的坩堝內加熱到400～500℃，直到不再有爆裂聲為止。然后，將其放在干燥器中備用。水樣測定吸取50mL水樣或經過頂處理的水樣（若氯化物含量高，可取適量水樣用蒸餾水稀釋至50mL)，置于錐形瓶中。另取一錐形瓶加入50mL蒸餾水作空白試驗。如水樣pH值在6.5～10.5范圍時，可直接滴定，超出此范圍的水樣應以酚酞作指示劑，用0.05mol/L硫酸或0.2％氫氧化鈉的溶液調節至紅色剛剛退去，pH為8.5左右。加入1mL鉻酸鉀溶液，用硝酸銀標準溶液滴定至磚紅色沉淀剛剛出現即為滴定終點。同時作空白滴定。氯化物含量C(Cl－)（mg/L）按下式計算：數據處理V1——蒸餾水消耗硝酸銀標準溶液體積，mL；V2——水樣消耗硝酸銀標準溶液體積，mL；

M——硝酸銀標準溶液濃度，mol/L；V——試樣體積，mL。

過程分析配制好的AgNO3溶液要貯于棕色瓶中，并置于暗處，為什么？空白測定有何意義？K2CrO4溶液的濃度大小或用量多少對測定結果有何影響？

能否用莫爾法以NaC1標準溶液直接滴定Ag+？為什么？含銀廢液應予以回收，且不能隨意倒入水槽。【知識鏈接】若飲用水中氯離子含量達到250mg/L，相應的陽離子是鈉時，會感覺到咸味。過高濃度的氯化物會損害金屬管道，對設備和構筑物都有腐蝕作用，會增加輸配水系統中金屬腐蝕的速率，導致供水中金屬濃度的增加。會妨礙植物的生長，對農作物有損害。水中的Cl－與Ca2－、Mg2+結合構成永久硬度，我國《生活飲用水衛生標準GB5749-2006》中將氯化物的限值定位250mg/L。思考題沉淀滴定對沉淀反應有哪些要求？為什么實際工作中沉淀滴定法應用較少？指示劑用量的過多或過少，對測定結果有何影響？為什么不能在酸性介質中進行？pH過高對測定結果有何影響