沉淀溶解平衡圖像的分析第53講復(fù)習(xí)目標(biāo)1.能正確分析沉淀溶解平衡圖像。2.利用沉淀溶解平衡原理，分析圖像中離子濃度的關(guān)系、Ksp的計(jì)算等。內(nèi)容索引真題演練明確考向類型三沉淀滴定曲線類型二有關(guān)沉淀溶解平衡對數(shù)圖像分析類型一有關(guān)沉淀溶解平衡Ksp曲線的分析課時(shí)精練有關(guān)沉淀溶解平衡Ksp曲線的分析><1.典型示例夯實(shí)必備知識2.點(diǎn)的變化a→c曲線上變化，增大c(

)b→c加入1×10－5mol·L－1Na2SO4溶液(加水不行)d→c加入BaCl2固體(忽略溶液的體積變化)c→a曲線上變化，增大c(Ba2＋)曲線上方的點(diǎn)表示有沉淀生成；曲線下方的點(diǎn)表示不飽和溶液提升關(guān)鍵能力1.常溫下，F(xiàn)e(OH)3和Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是A.Ksp[Fe(OH)3]＞Ksp[Cu(OH)2]B.a、b、c、d四點(diǎn)的Kw不同C.在Fe(OH)3飽和溶液中加入適量硝酸鉀晶體可使a點(diǎn)變到b點(diǎn)D.d點(diǎn)時(shí)的Cu(OH)2溶液為不飽和溶液√根據(jù)圖示，b點(diǎn)c(Fe3＋)與c點(diǎn)c(Cu2＋)相等，而b點(diǎn)c(OH－)＝10－12.7

mol·L－1，c點(diǎn)c(OH－)＝10－9.6

mol·L－1，根據(jù)Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)，Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)·c2(OH－)，顯然Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Cu(OH)2]，A項(xiàng)錯(cuò)誤；a、b、c、d四點(diǎn)的溫度相同，Kw相同，B項(xiàng)錯(cuò)誤；在Fe(OH)3飽和溶液中加入適量硝酸鉀晶體，對Fe(OH)3的沉淀溶解平衡沒有影響，C項(xiàng)錯(cuò)誤；d點(diǎn)位于Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲線左方，為不飽和溶液，D項(xiàng)正確。衡曲線如圖所示，回答下列問題(注：CaCO3均未完全溶解)：(1)T1______(填“>”“<”或“＝”)T2。<(2)保持T1不變，怎樣使A點(diǎn)變成B點(diǎn)：___________________________。(3)在B點(diǎn)，若溫度從T1到T2，則B點(diǎn)變到______(填“C”“D”或“E”)點(diǎn)。(4)T1溫度下，E點(diǎn)的某混合體系，靜置一段時(shí)間是否有可能析出沉淀？為什么？________________________________。向懸濁液中加入Na2CO3固體D可能析出沉淀，原因是E點(diǎn)Q＞KspA.圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度B.圖中各點(diǎn)對應(yīng)的Ksp的關(guān)系為Ksp(m)＝Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C.向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2S固體，溶液組成由m沿mpn

線向p方向移動(dòng)D.溫度降低時(shí)，q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng)3.(2019·全國卷Ⅱ，12)絢麗多彩的無機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料，其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是√a、b分別表示溫度為T1、T2時(shí)溶液中Cd2＋和S2－的物質(zhì)的量濃度，可間接表示對應(yīng)溫度下CdS在水中的溶解度，A項(xiàng)正確；Ksp只受溫度影響，即m、n、p三點(diǎn)對應(yīng)的Ksp相同，由圖像知Ksp(m)＝Ksp(n)＝Ksp(p)<Ksp(q)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2S固體，溶液中c(S2－)增大，溫度不變，Ksp不變，則溶液中c(Cd2＋)減小，溶液組成由m沿mpn線向p方向移動(dòng)，C項(xiàng)正確；溫度降低時(shí)，CdS的溶解度減小，q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng)，D項(xiàng)正確。歸納總結(jié)1.沉淀溶解平衡圖像題解題策略(1)沉淀溶解平衡曲線類似于溶解度曲線，曲線上任意一點(diǎn)都表示飽和溶液，曲線上方的任意一點(diǎn)均表示過飽和溶液，此時(shí)有沉淀析出，曲線下方的任意一點(diǎn)均表示不飽和溶液。(2)從圖像中找到數(shù)據(jù)，根據(jù)Ksp公式計(jì)算得出Ksp的值。(3)比較溶液的Q與Ksp的大小，判斷溶液中有無沉淀析出。(4)涉及Q的計(jì)算時(shí)，所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度，因此計(jì)算離子濃度時(shí)，所代入的溶液體積也必須是混合溶液的體積。歸納總結(jié)2.分析沉淀溶解平衡圖像的三步驟返回有關(guān)沉淀溶解平衡對數(shù)圖像分析><圖像說明

橫坐標(biāo)數(shù)值越大，c(

)越小縱坐標(biāo)數(shù)值越大，c(M)越小曲線上方的點(diǎn)為不飽和溶液曲線上的點(diǎn)為飽和溶液曲線下方的點(diǎn)表示有沉淀生成曲線上任意一點(diǎn)，坐標(biāo)數(shù)值越大，其對應(yīng)的離子濃度越小夯實(shí)必備知識D.向X點(diǎn)對應(yīng)的飽和溶液中加入少量Pb(NO3)2，可轉(zhuǎn)化為Y點(diǎn)對應(yīng)的溶液A.線a表示PbCO3B.Y點(diǎn)溶液是PbCO3的過飽和溶液提升關(guān)鍵能力√向X點(diǎn)對應(yīng)的飽和溶液中加入少量Pb(NO3)2，溶液中c(Pb2＋)增大，由圖可知，Y點(diǎn)c(Pb2＋)小于X點(diǎn)，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。A.由圖可知常溫下Ksp(CaWO4)＜Ksp[Ca(OH)2]B.飽和Ca(OH)2溶液中加入少量CaO，溶液變渾濁，但Ca2＋

數(shù)目不變√D.d點(diǎn)的CaWO4溶液中，加入CaCl2固體，d點(diǎn)溶液組成沿da線向c點(diǎn)移動(dòng)(假設(shè)混合后

溶液體積不變)CaO與水反應(yīng)，生成Ca(OH)2，反應(yīng)放熱溫度升高，溶解度變小，析出Ca(OH)2，仍為飽和溶液，但溶劑減少，則Ca2＋數(shù)目減少，B錯(cuò)誤；返回沉淀滴定曲線><夯實(shí)必備知識沉淀滴定曲線是沉淀滴定過程中構(gòu)成難溶電解質(zhì)的離子濃度與滴定劑加入量之間的關(guān)系曲線，用0.100mol·L－1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L－1

Cl－溶液的滴定曲線如圖所示。回答下列問題：(1)根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為________。10－10(2)滴定終點(diǎn)c點(diǎn)為飽和AgCl溶液，c(Ag＋)______(填“＞”“＜”或“＝”)c(Cl－)。(3)相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0400mol·L－1

Cl－，反應(yīng)終點(diǎn)c向______方向移動(dòng)。＝a(4)相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0500mol·L－1Br－，反應(yīng)終點(diǎn)c向____方向移動(dòng)。b相同實(shí)驗(yàn)條件下，沉淀相同量的Cl－和Br－消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl)，當(dāng)?shù)渭酉嗤康腁g＋時(shí)，溶液中c(Br－)<c(Cl－)，故反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)。C.該溫度下，Ksp(Ag2CrO4)＝4.0×10－12D.相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.05mol·L－1的KCl和K2CrO4

溶液，則曲線L2中N點(diǎn)移到Q點(diǎn)提升關(guān)鍵能力1.某溫度下，分別向10.00mL0.1mol·L－1的KCl和K2CrO4溶液中滴加0.1mol·L－1AgNO3溶液，滴加過程中－lg

c(M)(M為Cl－或

)與AgNO3溶液體積(V)的變化關(guān)系如圖所示(忽略溶液體積變化)。下列說法不正確的是A.曲線L1表示－lg

c(Cl－)與V(AgNO3)的變化關(guān)系√KCl和硝酸銀反應(yīng)的化學(xué)方程式為KCl＋AgNO3===AgCl↓＋KNO3，鉻酸鉀和硝酸銀反應(yīng)的化學(xué)方程式為K2CrO4＋2AgNO3===Ag2CrO4↓＋2KNO3，根據(jù)反應(yīng)化學(xué)方程式可知在相同濃度的KCl和K2CrO4溶液中加入相同濃度的硝酸銀溶液，氯離子濃度減小的更快，所以L1代表的是－lg

c(Cl－)與V(AgNO3)的變化關(guān)系，故A正確；2.25℃時(shí)，用0.1000mol·L－1的AgNO3溶液分別滴定體積均為V0

mL且濃度均為

0.1000mol·L－1的KCl、KBr及KI溶液，其滴定曲線如圖。已知：25℃時(shí)，AgCl、AgBr及AgI溶度積常數(shù)依次為1.8×10－10、5.0×10－13、8.3×10－17，下列說法正確的是A.V0＝45.00B.滴定曲線①表示KCl的滴定曲線C.滴定KCl時(shí)，可加入少量的KI作指示劑D.當(dāng)AgNO3溶液滴定至60.00mL時(shí)，溶液中c(I－)＜c(Br－)

＜c(Cl－)√由25℃時(shí)AgCl、AgBr及AgI的溶度積及圖像可知，V0＝50.00；c(Ag＋)由大到小依次是AgCl、AgBr、AgI，所以－lg

c(Ag＋)從小到大依次為AgCl、AgBr、AgI，所以曲線③、②、①依次為KCl、KBr及KI溶液的滴定曲線；在滴定KCl時(shí)，不能用KI作指示劑，因?yàn)锳gI溶度積更小，更容易沉淀；同理，當(dāng)AgNO3溶液滴定至60.00mL時(shí)，AgNO3溶液過量10.00mL，溶液中的c(Ag＋)相同，所以溶液中c(I－)＜c(Br－)＜c(Cl－)。返回真題演練明確考向><A.曲線①代表BaCO3的沉淀溶解曲線B.該溫度下BaSO4的Ksp(BaSO4)值為1.0×10－10C.加適量BaCl2固體可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)12√12由題可知，曲線上的點(diǎn)均為飽和溶液中微粒濃度關(guān)系，由題及圖像分析可知，曲線①為BaSO4的沉淀溶解曲線，選項(xiàng)A錯(cuò)誤；12下列敘述錯(cuò)誤的是A.溶液pH＝4時(shí)，c(M＋)<3.0×10－4mol·L－1B.MA的溶度積Ksp(MA)＝5.0×10－8C.溶液pH＝7時(shí)，c(M＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)D.HA的電離常數(shù)Ka(HA)＝2.0×10－4√122.(2021·全國乙卷，13)HA是一元弱酸，難溶鹽MA的飽和溶液中c(M＋)隨c(H＋)而變化，M＋不發(fā)生水解。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，298K時(shí)c2(M＋)～c(H＋)為線性關(guān)系，如圖中實(shí)線所示。12由圖可知，c(H＋)＝0時(shí)，可看作溶液中有較大濃度的OH－，此時(shí)A－的水解極大地被抑制，溶液中c(M＋)＝c(A－)，則Ksp(MA)＝c(M＋)·c(A－)＝c2(M＋)＝5.0×10－8，B正確；12MA飽和溶液中，M＋不發(fā)生水解，A－水解使溶液呈堿性，若使pH＝7，需加入酸，會(huì)引入其他陰離子，此時(shí)c(M＋)＋c(H＋)≠c(A－)＋c(OH－)，C錯(cuò)誤；返回課時(shí)精練><1.(2022·山東濰坊模擬)常溫下，向含少量鹽酸的0.1mol·L－1的CrCl3溶液中逐滴滴加NaOH溶液，所加NaOH溶液的體積與溶液pH變化如圖所示。已知：Cr(OH)3為灰綠色的沉淀，當(dāng)Cr3＋濃度為10－5

mol·L－1時(shí)，可認(rèn)為沉淀完全，堿過量時(shí)生成[Cr(OH)4]－。下列說法正確的是A.AB段發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為Cr3＋＋3OH－===Cr(OH)3↓B.A到D過程中，溶液中水的電離程度先減小后增大C.當(dāng)溶液pH＝5時(shí)，c(Cr3＋)＝10－3.8

mol·L－1123456789√1011123456789溶液中含少量鹽酸，AB段肯定發(fā)生反應(yīng)：H＋＋OH－===H2O，A項(xiàng)錯(cuò)誤；AB段發(fā)生HCl和NaOH的反應(yīng)，HCl的電離抑制水的電離，所以該階段水的電離程度逐漸增大，B項(xiàng)錯(cuò)誤；1011123456789D點(diǎn)溶液顯堿性，所以NaOH過量，溶液中存在NaCl、Na[Cr(OH)4]，所以c(Na＋)＞c(Cl－)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。1011D.常溫下，Ksp(PbS)＝8×10－28，向PbI2的懸濁液中加入Na2S溶液，反應(yīng)PbI2(s)＋S2－(aq)

PbS(s)＋2I－(aq)的平衡常數(shù)為5×10182.常溫下，取一定量的PbI2固體配成飽和溶液，t時(shí)刻改變某一條件，離子濃度變化如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是A.常溫下，PbI2的Ksp為2×10－6B.溫度不變，向PbI2飽和溶液中加入少量硝酸鉛濃溶液，

平衡向左移動(dòng)，Pb2＋的濃度減小C.溫度不變，t時(shí)刻改變的條件可能是向溶液中加入了KI

固體，PbI2的Ksp增大√1234567891011123456789根據(jù)圖像知，常溫下平衡時(shí)溶液中c(Pb2＋)、c(I－)分別是1×10－3mol·L－1、2×10－3mol·L－1，因此PbI2的Ksp＝c(Pb2＋)·c2(I－)＝4×10－9，A錯(cuò)誤；1011PbI2飽和溶液中存在平衡：PbI2(s)

Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，溫度不變，向PbI2飽和溶液中加入少量硝酸鉛濃溶液，Pb2＋濃度增大，平衡逆向移動(dòng)，最終平衡時(shí)Pb2＋濃度仍然比原平衡時(shí)大，B錯(cuò)誤；根據(jù)圖像知，t時(shí)刻改變的條件是增大I－的濃度，溫度不變，PbI2的Ksp不變，C錯(cuò)誤；3.20℃時(shí)，PbCl2(s)在不同濃鹽酸中的最大溶解量(單位：g·L－1)如圖所示。下列敘述正確的是A.鹽酸濃度越大，Ksp(PbCl2)越大B.PbCl2能與一定濃度的鹽酸反應(yīng)C.x、y兩點(diǎn)對應(yīng)的溶液中c(Pb2＋)相等D.往含Pb2＋的溶液中加入過量濃鹽酸，可將Pb2＋完全轉(zhuǎn)化為

PbCl2(s)√1234567891011Ksp(PbCl2)只與溫度有關(guān)，鹽酸濃度改變時(shí)，Ksp(PbCl2)不變，A項(xiàng)錯(cuò)誤；增大鹽酸濃度，沉淀溶解平衡逆向移動(dòng)，PbCl2的溶解量減小，而c(HCl)大于1mol·L－1時(shí)，增大c(HCl)，PbCl2(s)的溶解量增大，說明PbCl2能與一定濃度的鹽酸反應(yīng)，B項(xiàng)正確；123456789x、y兩點(diǎn)PbCl2的溶解量相等，但y點(diǎn)時(shí)HCl與PbCl2發(fā)生了反應(yīng)，故x、y兩點(diǎn)對應(yīng)的溶液中c(Pb2＋)不相等，C項(xiàng)錯(cuò)誤；PbCl2(s)存在溶解平衡，且PbCl2(s)能與濃鹽酸反應(yīng)，故往含Pb2＋的溶液中加入過量濃鹽酸，不能將Pb2＋完全轉(zhuǎn)化為PbCl2(s)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。1011A.該溫度下，Ksp(BaSO4)＜Ksp(BaCO3)B.加入Na2CO3固體，立即有BaCO3固體生成C.BaCO3的Ksp＝2.5×10－9√123456789101112345678910115.(2022·廣東調(diào)研)已知：常溫下，Ksp(AgBr)＜Ksp(AgCl)。某溫度下，飽和溶液中－lg

c(Ag＋)與－lg

c(Br－)、－lg

c(Cl－)的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A.曲線Ⅱ代表AgCl的沉淀溶解平衡曲線B.常溫下，AgBr的Ksp(AgBr)＝1.0×10－10√123456789D.加入AgNO3固體可使溶液由c點(diǎn)沿直線變?yōu)閎點(diǎn)1011123456789離子濃度的負(fù)對數(shù)值越大，對應(yīng)的離子濃度越小，對應(yīng)的溶度積越小，故曲線Ⅱ代表溴化銀的沉淀溶解平衡曲線，A項(xiàng)錯(cuò)誤；常溫下，當(dāng)－lg

c(Ag＋)＝6.0時(shí)，－lg

c(Br－)＝6.0，此時(shí)Ksp(AgBr)＝c(Ag＋)·c(Br－)＝1.0×10－12，B項(xiàng)錯(cuò)誤；1011123456789加入AgNO3固體后，飽和溶液中c(Ag＋)增大，－lg

c(Ag＋)減小，可使溶液由b點(diǎn)變?yōu)閏點(diǎn)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。10116.(2022·江西南昌模擬)某些難溶性鉛鹽可用作涂料，如秦俑彩繪中使用的鉛白(PbCO3)和黃金雨中黃色的PbI2。室溫下PbCO3和PbI2在不同的溶液中分別達(dá)到溶解平衡時(shí)－lg

c(Pb2＋)與－lg

c()或－lg

c(I－)的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A.Ksp(PbCO3)的數(shù)量級為10－14B.p點(diǎn)對應(yīng)的是PbCO3不飽和溶液C.L2對應(yīng)的是－lg

c(Pb2＋)與－lg

c(I－)的關(guān)系變化D.向濃度相同的Na2CO3、NaI混合溶液中滴入Pb(NO3)2

溶液先產(chǎn)生黃色沉淀123456789√1011123456789離子濃度的負(fù)對數(shù)值越小，則離子濃度越大，p點(diǎn)位于L2的左下方，則對應(yīng)PbCO3溶液為過飽和溶液，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；10111234567891011A.A、B兩點(diǎn)溶液中c(Ba2＋)之比為2000∶3B.a＝10－4.3C.T

℃時(shí)，C點(diǎn)對應(yīng)的含BaCO3的分散系很穩(wěn)定D.若用同濃度的Na2SO4溶液代替Na2CO3溶液，則

圖像在A點(diǎn)后的變化曲線如虛線部分7.T

℃時(shí)，向5mLa

mol·L－1BaCl2溶液中逐滴加入0.1mol·L－1Na2CO3溶液，滴加過程中溶液的－lg

c(Ba2＋)與Na2CO3溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是[已知：lg5＝0.7，Ksp(BaSO4)＝1.0×10－10]√12345678910111234567891011123456789由圖可知，T

℃時(shí)，C點(diǎn)溶液中濃度商Q大于溶度積Ksp，能析出沉淀，分散系是不穩(wěn)定的懸濁液，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；碳酸鋇的溶度積Ksp(BaCO3)＝10－8.6＞Ksp(BaSO4)＝10－10，則圖中橫坐標(biāo)為5～10的曲線應(yīng)該在實(shí)線的上面，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。10118.常溫下，Cu(OH)2和Fe(OH)3飽和溶液的濃度隨pH的變化如圖所示，已知：Ksp[Cu(OH)2]＝1×10－20，Ksp[Fe(OH)3]＝1×10－38。下列說法正確的是A.曲線a對應(yīng)的是Cu(OH)2飽和溶液B.調(diào)節(jié)pH為4.5可除去FeCl3中的CuCl2C.酸性溶液中Cu元素的存在形式可能為Cu2＋

或Cu(OH)2D.滴加NaOH溶液，可實(shí)現(xiàn)X到Y(jié)的轉(zhuǎn)化√12345678910111234567891011123456789根據(jù)A計(jì)算可知當(dāng)c(Cu2＋)≤10－5

mol·L－1時(shí)，pH≥6.5，所以酸性溶液中Cu元素既可能是Cu2＋也可能是Cu(OH)2，C項(xiàng)正確；X和Y的pH相同，而滴加NaOH溶液會(huì)使溶液堿性增強(qiáng)，pH變大，溶解的c[Cu(OH)2]變小，X點(diǎn)會(huì)向右下方移動(dòng)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。1011√1234567891011123456789根據(jù)題意a、b分別代表Mg3(AsO4)2、Mg3(PO4)2的沉淀溶解平衡曲線，利用坐標(biāo)可知：Ksp[Mg3(AsO4)2]＝10－19.68，Ksp[Mg3(PO4)2]＝10－25.2，A項(xiàng)正確；10111234567891011123456789√1011123