第四章化學(xué)平衡課后習(xí)題參考答案4解：由2×②-2×①得反應(yīng)：4H2(g)+2SO2(g)==4H2O(g)+S2(g)5解：反應(yīng)開始時(shí)：平衡時(shí)：即平衡時(shí)NOCl的分壓增加了（8.53-6.97）×105=1.56×105（Pa）對于反應(yīng)：2NO(g)+Cl2(g)===2NOCl(g)8.53×105平衡分壓/Pa(4.18-1.56)×105(2.79-1/2×1.56)×1058解：（1）PCl5的分解率=0.5/0.7×100%=71.4%（2）加入Cl2,平衡向左移動,設(shè)生成物轉(zhuǎn)化了xmol/LPCl5=====PCl3+Cl2平衡濃度(0.1+x)×8314×523(0.25-x)×8314×523(0.25+0.05-x)×8314×523x=0.01074(mol/L)PCl5的分解率=平衡向左移動,其分解率減小到68.4%.（3）設(shè)生成PCl3xmol/LPCl5=====PCl3+Cl2平衡濃度(0.35-x)×8314×523x×8314×523(0.05+x)×8314×523代入平衡常數(shù)表達(dá)式x=0.239（mol/L）PCl5的分解率=0.239/0.35=68.4%（2）和（3）的情況下PCl5的分解率相同，說明不論是達(dá)到平衡后再加入相同量的Cl2還是一開始就加入，其分解率不變。11解：（1）壓縮體積，則①中的NOBr和NO的分壓均相應(yīng)減小相同倍數(shù)，而Br2的不變，所以J不變，平衡不移動。或者該反應(yīng)屬分子數(shù)不變的反應(yīng)，則總壓改變，平衡不移動。對于反應(yīng)②，因增大總壓，平衡向分子數(shù)減小的方向移動，即向左移動對于反應(yīng)③，因增大總壓，平衡向分子數(shù)減小的方向移動，即向右移動（2）反應(yīng)③向右移動，因增大總壓，平衡向分子數(shù)減小的方向移動。因無液溴，則不存在平衡，即屬于非平衡態(tài)。12解：（1）因減小總壓，平衡向分子數(shù)增加的方向即向右移動，則n(H2O,g)減小；（2）增加生成物的量，平衡向左移動，則n(H2O,g)增大；（3）因增加生成物的量，平衡向左移動，則n(O2,g)先增加，后隨平衡左移而又減小。但由于平衡常數(shù)不是特別大或小，加入的O2不可能完全轉(zhuǎn)化為反應(yīng)物，所以最終n(O2,g)增加；（4）因增加生成物的量，平衡向左移動，則n(HCl,g)減小；（5）因增大總壓，平衡向分子數(shù)減小的方向即向左移動，則n(Cl2,g)增大；（6）因增大總壓，平衡向分子數(shù)減小的方向即向左移動，則P(Cl2)增大；（7）因Kθ與濃度或分壓無關(guān)，所以不改變；（8）因反應(yīng)的△rHθm＞0，吸熱，則T↑，Kθ↑（9）升高溫度，平衡向右移動，則PHCl增加；（10）因N2為惰性氣體，而VT不變，則平衡不移動，n(HCl,g)不變；（11）因催化劑的加入不能使平衡發(fā)生移動，則n(HCl,g)不變。15解：（1）（2）因△fusGθm>0，在170K標(biāo)態(tài)下氨熔化為非自發(fā)反應(yīng)。（3）在標(biāo)態(tài)下達(dá)平衡，則△fusGθm=0，即△fusHθm-T△fusSθm=018解：（1）因△n=-2，所以反應(yīng)為熵減；（2）因△S總=△S體+△S環(huán)＞0，體系為熵減，則環(huán)境為熵增；（3）△rHθm=-602.91-4×(-110.525)=-160.81(kJ/mol)△rSθm=410.6-4×197.674-29.87=-410.0(J/mol·K)（4）（5）△rGθm=△rHθm-T△rSθm=-RTlnKθKθ=3.89×104（6）Kθ=1.92×10-5（7）（8）△rGθm=△rHθm-T△rSθm=30.09-(273+150)×95.46×10-3=-10.29(kJ/mol)△rGθm=-RTlnKθKθ=18.65而Kθ=PNi(CO)4/PθPNi(CO)4=KθPθ=18.65×105=1.865×106(Pa)19解：反應(yīng)：Ag2O(s)==2Ag(s)+1/2O2(g)△rHθm=-△fHθm(Ag2O,s)=31.05(kJ/mol)△rSθm=2×42.55+0.5×205.14-121.3=66.37(J/mol·K)要使反應(yīng)自發(fā)向右進(jìn)行,則△rHθm-T△rSθm＜0同理,反應(yīng)：2AgNO3(s)==Ag2O(s)+2NO2(g)+1/2O2(g)△rHθm=-31.05+2×33.18-2×(-124.39)=284.09(kJ/mol)△rSθm=121.3+2×240.06+0.5×205.14-2×140.92=422.15(J/mol·K)因反應(yīng)1分解所需溫度低于反應(yīng)2,則AgNO3分解的最終產(chǎn)物為Ag,NO2,O2。21解：（1）△rGθm(298K)=-RTlnKθ=-8.314×298×ln9.3×109=-56.87(kJ/mol)（2）△rGθm(398K)=-RTlnKθ=-8.314×398×ln3.3×107=