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B．增大C．減小 D．無法判斷(2)水煤氣反應：C(s)＋H2O(g)=CO(g)＋H2(g)ΔH＝131kJ·mol－1。工業生產水煤氣時，通常交替通入合適量的空氣和水蒸氣與煤炭反應，其理由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。專練44化學反應原理綜合題1．(1)①BD②吸收31.20.02MPa(2)①10②2HCOeq\o\al(\s\up11(－),\s\do4(3))eq\o(=,\s\up7(△))H2O＋CO2↑＋COeq\o\al(\s\up11(2－),\s\do4(3))③2CO2＋12H＋＋12e－=C2H4＋4H2O解析：(1)①平衡時向容器中充入惰性氣體，各物質濃度不變，反應Ⅰ的平衡不移動，A錯誤；C(s)在反應過程中轉化成氣體，氣體質量增大，使氣體密度增大，直至反應達到平衡，B正確；由Ⅰ＋Ⅱ得C(s)＋2H2O(g)?CO2(g)＋2H2(g)，當該反應進行到底時，H2的體積分數為eq\f(2,3)，但可逆反應不可能進行到底，故C錯誤；將炭塊粉碎，增大了炭與水蒸氣的接觸面積，可加快反應速率，D正確。②設反應達到平衡時，反應Ⅰ消耗xmolH2O(g)、反應Ⅱ消耗ymolH2O(g)，由題中信息可得：Ⅰ.C(s)＋H2O(g)?CO(g)＋H2(g)起始量/mol:100變化量/mol:xxxⅡ.CO(s)＋H2O(g)?CO2(g)＋H2(g)變化量/mol:yyyy平衡量/mol:x－y1－x－yyx＋y則x＋y＝50%×1、x－y＝0.1，解得x＝0.3、y＝0.2，故整個體系的熱量變化為＋131.4kJ·mol－1×0.3mol－41.1kJ·mol－1×0.2mol＝＋31.2kJ(吸收熱量)。平衡時氣體總物質的量是1.3mol，總壓強為0.26MPa，故反應Ⅰ的平衡常數Kp＝eq\f(p（CO）·p（H2）,p（H2O）)＝eq\f(\f(0.1,1.3)×0.26MPa×\f(0.5,1.3)×0.26MPa,\f(0.5,1.3)×0.26MPa)＝0.02MPa。(2)①由Ka2＝eq\f(c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）·c（H＋）,c（HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))）)＝5.0×10－11、c(COeq\o\al(\s\up11(2－),\s\do4(3)))∶c(HCOeq\o\al(\s\up11(－),\s\do4(3)))＝1∶2，可得c(H＋)＝1.0×10－10mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝10。②再生塔中產生CO2的同時生成K2CO3，說明KHCO3在水蒸氣加熱條件下發生分解反應。③由題意知，CO2在陰極得到電子生成C2H4，圖中質子交換膜提示有H＋參與反應，故陰極反應式為2CO2＋12H＋＋12e－=C2H4＋4H2O。2．(1)3H2(g)＋6C(石墨，s)=C6H6(l)ΔH＝＋49.1kJ·mol－1(2)eq\r(Kypx)(3)100.8(4)①正2COeq\o\al(\s\up11(2－),\s\do4(2))＋CO2=2COeq\o\al(\s\up11(2－),\s\do4(3))＋C②3CO2＋18e－＋13H2O=CH3CH2CH2OH＋18OH－解析：(1)由題給燃燒熱數據可得，①H2(g)＋eq\f(1,2)O2(g)=H2O(l)ΔH1＝－285.8kJ·mol－1，②C(石墨，s)＋O2(g)=CO2(g)ΔH2＝－393.5kJ·mol－1，③C6H6(l)＋eq\f(15,2)O2(g)=6CO2(g)＋3H2O(l)ΔH3＝－3267.5kJ·mol－1，根據蓋斯定律，目標方程式可由3×①＋6×②－③得到，其ΔH＝(－285.8kJ·mol－1)×3＋(－393.5kJ·mol－1)×6－(－3267.5kJ·mol－1)＝＋49.1kJ·mol－1，故H2(g)與C(石墨，s)生成C6H6(l)的熱化學方程式為3H2(g)＋6C(石墨，s)=C6H6(l)ΔH＝＋49.1kJ·mol－1。(2)溶液中CO2的濃度與其在空氣中的分壓成正比，比例系數為ymol·L－1·kPa－1，因此當大氣壓強為pkPa，大氣中CO2(g)的物質的量分數為x時，溶液中CO2(aq)濃度為ypxmol·L－1。設溶液中H＋濃度為amol·L－1，由反應②CO2(aq)＋H2O(l)=H＋(aq)＋HCOeq\o\al(\s\up11(－),\s\do4(3))(aq)，可得c(HCOeq\o\al(\s\up11(－),\s\do4(3)))＝c(H＋)＝amol·L－1，c[CO2(aq)]＝ypxmol·L－1，則K＝eq\f(a2,ypx)，解得a＝eq\r(Kypx)。(3)平衡體系總壓為46kPa，則由2MHCO3(s)eq\o(,\s\up7(△))M2CO3(s)＋H2O(g)＋CO2(g)可得p(H2O)＝p(CO2)＝23kPa，Kp＝23×23。若保持溫度不變，設開始先通入CO2的壓強為xkPa，平衡時水蒸氣分壓為5kPa時，可列“三段式”：2MHCO3(s)eq\o(,\s\up7(△))M2CO3(s)＋H2O(g)＋CO2(g)起始/kPa0x轉化/kPa55平衡/kPa55＋xKp＝23×23＝5×(5＋x)，解得x＝100.8，故為使平衡時水蒸氣分壓小于5kPa，CO2(g)初始壓強應大于100.8kPa。(4)Li-CO2電池的總反應式為4Li＋3CO2=2Li2CO3＋C。①電池中，鋰為負極，CO2在正極發生電化學反應，由電池總反應式可得正極反應為3CO2＋4e－＋4Li＋=2Li2CO3＋C；結合步驟Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ，可得步驟Ⅲ的離子方程式為2COeq\o\al(\s\up11(2－),\s\do4(2))＋CO2=2COeq\o\al(\s\up11(2－),\s\do4(3))＋C。②介質呈堿性，應用OH－配平，CO2在堿性介質中電還原為正丙醇，電極反應方程式為3CO2＋18e－＋13H2O=CH3CH2CH2OH＋18OH－。3．(1)溴(或Br)(2)24.8eq\f(100×（20.0×103－12.4×103）,（24.8×103）2)(3)①大于②Kp1·Kp2大于設T′>T，即eq\f(1,T′)<eq\f(1,T)，由圖可知：lgKp2(T′)－lgKp2(T)>|lgKp1(T′)－lgKp1(T)|＝lgKp1(T)－lgKp1(T′)則lg[Kp2(T′)·Kp1(T′)]>lg[Kp2(T)·Kp1(T)]，K(T′)>K(T)(4)0.5解析：(1)根據題給信息“得到一種紅棕色液體”，且含有一種新元素，結合鹵素的性質，可知所得液體中含有的新元素應為溴(或Br)。(2)結合BaPtCl6(s)?BaCl2(s)＋Pt(s)＋2Cl2(g)可得376.8℃時K′p＝1.0×104Pa2＝p2(Cl2)，則平衡時p(Cl2)＝eq\r(1.0×104)Pa＝1.0×102Pa＝0.1kPa。相同溫度、相同容積下，氣體物質的量之比等于壓強之比，設平衡時I2減小的壓強為xkPa，根據三段式法得I2(g)＋Cl2(g)?2ICl(g)起始壓強/(kPa):20.00轉化壓強/(kPa):xx2x平衡壓強/(kPa):20.0－x0.12x根據平衡時總壓強為32.5kPa得(20.0－x)＋0.1＋2x＝32.5，解得x＝12.4，則平衡時pICl＝12.4kPa×2＝24.8kPa。結合上述分析可知反應2ICl(g)=I2(g)＋Cl2(g)的平衡常數K＝eq\f(p（Cl2）×p（I2）,p2（ICl）)＝eq\f(100×（20.0×103－12.4×103）,（24.8×103）2)[或eq\f(0.1×（20.0－12.4）,24.82)]。(3)①結合圖像lgKp2～eq\f(1,T)×103可知，隨橫坐標逐漸增大，即溫度逐漸降低，lgKp2逐漸減小，即平衡逆向移動，說明該反應的正反應為吸熱反應，即ΔH大于0。②結合題中信息可知Kp1＝eq\f(p2（NOCl）×p（I2）,p2（NO）×p2（ICl）)、Kp2＝eq\f(p2（NO）×p（Cl2）,p2（NOCl）)，故反應2ICl(g)?I2(g)＋Cl2(g)的平衡常數K＝eq\f(p（Cl2）×p（I2）,p2（ICl）)/r/