CT

,p

,ndef

驏?XX

B

==琪桫?n

B1.偏摩爾量X

代表廣度量V，S

，U

，H

，A，G

的任一種CT

,p

,n驏?VV

B

=琪桫?n

BCT

,p

,n驏?UU

B

=琪桫?n

BCT

,p

,n驏?HH

B

=琪桫?n

BCT

,p

,n驏?SS

B

=琪桫?n

BCT

,p

,n驏?AA

B

=琪桫?n

BCT

,p

,n驏?GG

B

=琪桫?n

B偏摩爾體積偏摩爾熱力學能偏摩爾焓偏摩爾熵偏摩爾亥姆函數偏摩爾函數偏摩爾量S

,V

,nS

,p

,nT

,V

,nCCCC驏?GmB

=

琪è?n

B

?T

,p

,n驏?U桫?n

B驏抖H桫?n

B驏A桫?n

B=

琪=

琪=

琪defBBT

,p

,n

CmB

==

G=

驏?G琪桫?n2.化學勢氣體普適化學勢表達式：B(g)Bp

B驏j琪m

=

m+

R

T

ln琪琪桫p$B(g)$3.定律和定律AA

Ap

px定律：溶劑pB

kx,B

xB定律：pB

kb,B

bBpB

kc,B

cB揮發性溶質稀溶液中，溶劑符合質符合

定律。定律，揮發性溶cB

,

而且pB

p

yB溶液上方氣體總壓為p

p

p

p

x

k

xA

B

A

A

x

,B

B

p

yA

p

yB溶劑適用

pA

kx

,BxB

bB

A

AApA

p

y溶質適用pBkb,Bkc,Bx

而且p5.理想液態混合物混合性質：(1)混合前后，體積不變：mixV

=0(2)混合能量變化等于零：mix

U

=0mix

H

=

0(3)混合熵(4)混合函數變化D

mixS

=

-

R

?

n

B

lnx

BBD

mixG

=

R

T

?

n

B

lnx

BB平衡:蒸氣總壓p與液相組成xB的關系Ap

p

p

p*

x

p*xB

A

A

B

B

p*

(

p*

p*

)xA

B

A

Bp

p*

xA

A

Ap

p*

xB

B

B平衡：氣相組成yB與液相組成xB的關系氣相：由分壓定義pA＝yAp

，

pB＝yBpp

p*

xB

B

B液相：由定律

p

p*

xA

A

AAAp

y

p

p*

xA

ABp

y

p

p*

xB

B

B6.

稀溶液的依數性溶劑蒸氣壓下降；溶液凝固點降低，析出固體純溶劑；溶質不揮發時，溶液沸點升高；滲透壓。化學勢是一廣度量。（

）只有廣度性質才有偏摩爾量。（

）多組分溶液，溶劑服從Raoult定律，各溶質必服從Henry定律。（

）如同理想氣體一樣，理想液態混合物中分子間沒有相互作用力。（）1.×

2.√

3.×

4.×理想液態混合物與其蒸氣成氣、液兩相平衡時，氣相總壓力p與液相組成xB呈線性關系。（）答:√一定溫度下，微溶氣體在水中的溶解度與其平衡氣相分壓成正比。（）答:√系數與溫度、壓力以及溶劑和溶質的性質有關。（）答：×8.

由A及B雙組分構成的α和β兩相系統，則在一定T、p下，物質A由α相自發向β相轉移的條件為（）答:A9、理想液態混合物的混合性質是（

）ΔmixV

>0，

ΔmixH

>0，

ΔmixS<0，

ΔmixG

>0ΔmixV

<

0，

ΔmixH

<

0，

ΔmixS

<0，

ΔmixG

=0ΔmixV

>

0，

ΔmixH

>

0，

ΔmixS

=0，

ΔmixG

=0ΔmixV

=

0，

ΔmixH

=0，

ΔmixS

>0，

ΔmixG

<

0答:D10.揮發性溶質溶于溶劑形成的稀溶液，溶液的沸點會：(

)A.降低；B.升高；低C.不變；D.可能升高或降11.在101.325

kPa的大氣壓力下，將蔗糖在水中的稀。相對于純水而)；沸點(

)；凝固溶液緩慢地降溫，首先析出的為言，加入蔗糖將會出現：蒸氣壓(點()。A.升高B.

降低

C.

不變答案：B;

A;

BD.無一定變化規律下列偏導數中哪些是偏摩爾量?哪些是化學勢?T

,

p,ncBn(

H

)T

,V

,ncB

BT

,V

,nc；

n

；

n(

A

) (

G

)；S

,V

,ncBn(

U

)；T

,

p,ncBn(

V

)S

,

p,ncB；

n(

H

)；T

,

p,ncBn(

A

)；解：偏摩爾量：T

,

p,ncBn(

H

)T

,

p,ncB；

n(

V

)T

,

p,ncB；

n(

A

)；化學勢：T

,v,ncBn(

A

)S

,V

,ncB；

n(

U

)S

,

p,ncB；

n(

H

)12.分析：理想液態混合物的每個組分均符合

定律p

pA

pB

p

x

p

x*

*A

A

B

BwAp

y

p

p*

xB

B

B

B分析：理想液態混合物的每個組分均符合定律B

B

B

Bp

y

p

p*

xAp

p

p

p*

x

p*

x

p*

(1

x

)

p*

xB

A

A

B

B

A

B

B

B分析：稀溶液中溶劑苯(A)符合定律，溶質HCl(B)符合 定律A

ApA

pxx

,BpB

kx

￠p

=

pAⅱ

+

pB

=

p

*

x

￠

+

kA

A

求出kx,B100mol78100mol78m

HCl

36.5

g

mol1xA

x

,B

BmHCl36.5g

mol1100molxB

m

HCl

36.5g

mol1

78解：因為pHCl=kx,HCl

xHCl所以

kx,HCl=

pHCl

/xHCl

=1.013105Pa/0.0425

=2.38106Pa又因為 在293K時

p

=

p苯+

pHCl=1.013105Pa所以

p*苯·x苯+

kx,HCl

·x'HCl

=1.013105Pa100

molmHCl36.5

g

mol146

1.013

105

Pa解得：mHCl=1.87

g

78

110 Pa

+2.38

10 Pa

m

100

HCl

36.5

g

mol1

78m

100

HCl

36.5

g

mol1

78molmol定律；并分析:(1)理想液態混合物的每個組分均符合且剛出現液滴時，氣相的組成認為不變。(