關(guān)于測(cè)定水中鎳的含量第1頁，共14頁，2022年，5月20日，6點(diǎn)3分，星期五實(shí)驗(yàn)方案用丁二酮圬(二甲基乙二醛肟)分光光度法測(cè)定水中鎳元素的含量

當(dāng)取試樣體積10mL，本法可測(cè)定上限為10mg／L，最低檢出濃度為0.25mg／L。適當(dāng)多取樣品或稀釋，可測(cè)濃度范圍還能擴(kuò)展。

第2頁，共14頁，2022年，5月20日，6點(diǎn)3分，星期五

原理

在氨溶液中，碘存在下，鎳與丁二酮肟作用，形成組成比為1：4的酒紅色可溶性絡(luò)合物。于波長530nm處進(jìn)行分光光度測(cè)定。

第3頁，共14頁，2022年，5月20日，6點(diǎn)3分，星期五試劑

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖驼麴s水或同等純度的水。

硝酸(HNO3)，密度(ρ20)為1.40g／mL。

氨水(NH3·H2O)，密度(ρ20)為0.90g／mL。

高氯酸(HClO4)，密度(ρ20)為1.68g／mL。

乙醇(C2H5OH)，95％(V／V)。

次氯酸鈉(NaoCl)溶液，活性氯含量不小于52g／L。

正丁醇[CH3(CH2)2CH2OH]，密度(ρ20)為0.81g／mL。

第4頁，共14頁，2022年，5月20日，6點(diǎn)3分，星期五硝酸溶液，1＋1(V／V)。

硝酸溶液，1＋99(V／V)。

氫氧化鈉溶液，C(NaOH)＝2mol／L。

檸檬酸鈉[(NH4)3C6H5O7]溶液，500g／L。

檸檬酸銨[(NH4)3C6H5O7]溶液，200g／L。

碘溶液，C(I2)＝0.05mol／L：稱取12.7g碘片(I2)，加到含有25g碘化鉀(KI)的少量水中，研磨溶解后，用水稀釋至1000mL。

丁二酮肟[(CH3)2C2(NOH)2]溶液，5g／L：稱取0.5g丁二酮肟溶解于50mL氨水中，用水稀釋至100mL。

第5頁，共14頁，2022年，5月20日，6點(diǎn)3分，星期五氨水溶液，1＋1(V／V)。

氨水溶液，C(NH3·H2O)＝0.5mol／L。

鹽酸溶液，C(HCl)＝0.5mol／L。

氨水-氯化銨緩沖溶液，pH＝10±0.2；稱取16.9g氯(NH4Cl)，加到143mL氨水中，用水稀釋至250mL。貯存于聚乙烯塑料瓶中，4℃下保存。

鎳標(biāo)準(zhǔn)貯備液，1000mg／L：準(zhǔn)確稱取金屬鎳(含量99.9％以上)0.1000g溶解在10mL硝酸溶液中，加熱蒸發(fā)至近干，冷卻后加硝酸溶液溶解，轉(zhuǎn)移到100mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。

鎳標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，20.0mg／L：取10.0mL鎳標(biāo)準(zhǔn)貯備液于500mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。

酚酞乙醇溶液，1g／L：稱取0.1g酚酞，溶解于100mL乙醇中。

第6頁，共14頁，2022年，5月20日，6點(diǎn)3分，星期五實(shí)驗(yàn)步驟1.試料

取適量樣品(含鎳量不得超過100μg)，置于25mL容量瓶中并用水稀釋至約10mL，用氫氧化鈉溶液約1mL使呈中性，加2mL檸檬酸銨溶液)。

2.空白試驗(yàn)在測(cè)定的同時(shí)應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)，所用試劑及其用量與在測(cè)定中所用的相同，測(cè)定步驟亦相同，但用10.0mL水代替試料。

第7頁，共14頁，2022年，5月20日，6點(diǎn)3分，星期五3.干擾的消除

在測(cè)定條件下，干擾物主要是鐵、鉆、銅離子，加入Na2-EDTA溶液，可消除300mg／L鐵、100mg／L鉆及50mg／L銅對(duì)5mg／L鎳測(cè)定的干擾。若鐵、鈷、銅的含量超過上述濃度，則可采用丁二酮肟-正丁醇萃取分離除去(見附錄A)。

氰化物亦干擾測(cè)定，樣品經(jīng)前處理即可消除。若直接制備試料，則可在樣品中加2mL次氯酸鈉溶液和0.5mL硝酸加熱分解鎳氰絡(luò)合物。

第8頁，共14頁，2022年，5月20日，6點(diǎn)3分，星期五4

.測(cè)定

a

、前處理.

除非證明樣品的消解處理是不必要的，可直接制備試料)，否則按下述步驟進(jìn)行前處理：

取樣品適量(含鎳量不得超過100μg)于燒杯中，加0.5mL硝酸)，置燒杯于電熱板上，在近沸狀態(tài)下蒸發(fā)至近干，冷卻后，再加0.5mL硝酸和0.5mL高氯酸繼續(xù)加熱消解，蒸發(fā)至近干。冷卻后，用硝酸溶液溶解，若溶液仍不清沏，則重復(fù)上述操作，直至溶液清沏為止。將溶解液轉(zhuǎn)移到25mL容量瓶中，用少量水沖洗燒杯，溶液體積不宜超過1.5mL，按制備試料。第9頁，共14頁，2022年，5月20日，6點(diǎn)3分，星期五b.顯色

于試料中加1mL碘溶液)，加水至20mL，搖勻1)，加2mL丁二酮肟溶液)，搖勻2)。加2mLNa2-EDTA溶液)，加水至標(biāo)線，搖勻。

注：1)加入碘溶液后，必須加水至約20mL并搖勻，否則加入丁二酮肟后不能正常顯色。

2)必須在加入丁二酮肟溶液并搖勻后再加入Na2-EDTA溶液，否則將不顯色。

C.測(cè)量

用10mm比色皿，以水為參比液，在530nm波長下測(cè)量顯色液的吸光度減去空白試試驗(yàn)

注：在低于20℃室溫下顯色時(shí)，絡(luò)合物吸光度至少在1h內(nèi)不變，否則絡(luò)合物的吸光度穩(wěn)定性隨溫度升高而下降。因此，在此情況下，須在較短時(shí)間(15min)內(nèi)顯色測(cè)定，且樣品測(cè)定與繪制曲線的顯色時(shí)間應(yīng)盡量一致。

第10頁，共14頁，2022年，5月20日，6點(diǎn)3分，星期五5.校準(zhǔn)曲線的繪制及計(jì)算

a、顯色與測(cè)量

往6個(gè)25mL容量瓶中，分別加入0，1.0，2.0，3.0，4.0及5.0mL鎳標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，并加水至10mL，加2mL檸檬酸銨溶液，按以下步驟所述進(jìn)行顯色與測(cè)量。

第11頁，共14頁，2022年，5月20日，6點(diǎn)3分，星期五b校準(zhǔn)曲線的繪制

以測(cè)定的各標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度減去試劑空白(零濃度)的吸光度，和對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液的鎳含量繪制校準(zhǔn)曲線。

式中：m——由校準(zhǔn)曲線查得的試料含鎳量，μg；

V——試料的體積，mL。

c精密度和準(zhǔn)確度

各實(shí)驗(yàn)分折含7.18mg／L及5.74mg／L鎳的統(tǒng)一樣品。

第12頁，共14頁，2022年，5月20日，6點(diǎn)3分，星期五d精密度與重復(fù)性

重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.79％及1.14％。

e再現(xiàn)性

再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)