1、正版可修改PPT課件（中職）化工安全與清潔生產3-1危險化學品的統一分類教學課件單元三 危險化學品項目一 認識危險化學品的分類3由一起事故引入.42015年8月12日22時51分46秒，位于天津市濱海新區天津港的瑞海公司危險品倉庫發生火災爆炸事故，本次事故中爆炸總能量約為 450 噸 TNT 當量。造成165人遇難（其中參與救援處置的公安現役消防人員24人、天津港消防人員75人、公安民警11人，事故企業、周邊企業員工和居民55人）、8人失蹤（其中天津消防人員5人，周邊企業員工、天津港消防人員家屬3人），798人受傷（傷情重及較重的傷員58人、輕傷員740人），304幢建筑物、12428輛商品汽

2、車、7533個集裝箱受損。事故傷亡情況天津港“812”瑞海公司危險品倉庫特別重大火災爆炸事故發生多天后，救援救治、善后處置工作仍在緊張推進。人們關心傷員的救治和遇難者的善后處置，也在關心危險品的查找、處理。偵檢隊員手持的報警器依然在提示有害氣體爆表。次生災害7事故定性截至2015年12月10日，依據企業職工傷亡事故經濟損失統計標準等標準和規定統計，事故已核定的直接經濟損失68.66億元。經國務院調查組認定，812天津濱海新區爆炸事故是一起特別重大生產安全責任事故。2016年11月7日至9日，812天津濱海新區爆炸事故所涉27件刑事案件一審分別由法院公開開庭審理，并于9日對案件涉及的被告單位及2

3、4名直接責任人員和25名相關職務犯罪被告人進行了公開宣判。宣判后，各案被告人均表示認罪、悔罪。天津交通運輸委員會主任武岱等25名國家機關工作人員分別被以玩忽職守罪或濫用職權罪判處三年到七年不等的有期徒刑，其中李志剛等8人同時犯受賄罪，予以數罪并罰。瑞海公司危險品倉庫部分危險化學品危化品量氰化鈉約700噸（運抵庫）硝酸銨約800噸（運抵庫）硝酸鉀500噸（運抵庫）二氯甲烷（重箱區）三氯甲烷（重箱區）四氯化鈦（重箱區）甲酸（重箱區）乙酸（重箱區）氫碘酸（重箱區）甲基磺酸（重箱區）電石（重箱區）對苯二胺（運抵庫）二甲基苯胺（運抵庫）氫化鈉14噸（中轉倉庫）硫化鈉14噸（中轉倉庫）氫氧化鈉74噸（中轉

4、倉庫）馬來酸酐100噸（中轉倉庫）氫碘酸7.2噸（中轉倉庫）硝酸鈉（危化品倉庫）硅化鈣（危化品倉庫）硫化鈉（危化品倉庫）甲基磺酸（危化品倉庫）氰基乙酸（危化品倉庫）十二烷基苯磺酸（危化品倉庫）油漆630桶火柴10噸硅化鈣94噸瑞海公司危險品倉庫運抵區南側集裝箱內的硝化棉由于濕潤劑散失出現局部干燥，在高溫（天氣）等因素的作用下加速分解放熱，積熱自燃，引起相鄰集裝箱內的硝化棉和其他危險化學品長時間大面積燃燒，導致堆放于運抵區的硝酸銨等危險化學品發生爆炸。事件原因10危化品企業的危險因素人：與產品生產相關的人。身體狀況、技術水平、工作責任心等情況。機：機器和工具等。在產品生產中設備可能出現的問題。料

5、：工作過程中涉及的物料。法：操作方法。動作速度、程序，安裝位置、次序等。環：工作環境。照明、噪聲、振動、溫度等。物料的危險危險化學品認識危險化學品GHS分類標簽MSDSTDG分類標志危險化學品分類體系GHS紫皮書全球化學品統一分類和標簽制度適用：整個生命周期我國：GB13690-2009（化學品分類和危險性公示）TDG桔皮書關于危險貨物運輸的建議書適用：運輸環節我國：GB6944-2005（危險貨物分類和品名編號）1.完善現有化學品分類和標簽體系的需要 各國家針對消費者、工人和環境制定了各自的化學品分類和標記制度。但是現有各化學品分類標簽體系著許多缺陷：（1）分類標準不統一，造成統一產品在不同

6、國家有著不同的分類和標簽；（2）缺乏對化學品生產、存儲、運輸和使用整個生命周期的管理；（3）缺乏對化學品潛在危害的分類和標記。13 GHS產生的背景例1: 目前，歐盟確定的口服急性毒性LD50為200毫克/千克 ，而美國用500毫克/千克，則LD50在200至500毫克/千克之間的化學品分類結果將截然不同。例2: TDG（桔皮書）目前主要針對化學品的物理危害（易燃）和急性毒性，而缺少對化學品的潛在危害，如致癌、生殖毒性、以及水生毒性的分類和標記。142.減少對化學品試驗和評價的需要 通過制定全球統一的化學品分類和標簽制度，減少動物試驗，減少對化學品的評估。15 GHS產生的背景“如果可行的話，

7、到2000年，應該做到：一個全球統一的危險分類和標簽制度，包括物質的安全數據單和易懂的符號。 ” 1992年環發會議21世紀議程第19章 16 GHS產生的背景三個國際組織承擔了GHS制度的制定工作：國際勞工組織（ILO）經濟合作與發展組織（OECD）聯合國（UN）經過十多年的努力，于2001年形成了GHS制度的最初版本。2002年12月，經聯合國正式出版，因其封面為紫色，GHS又稱“紫皮書”。17 GHS產生的背景全球化學品統一分類和標簽制度（Globally Harmonized System of Classification and Lablling of Chemicals) GHS

8、制度包括兩方面內容：對化學品危害性的統一分類；對化學品危害信息的統一公示18 GHS的主要內容GHS分類物理危害爆炸物分6小類易燃氣體分2小類共16種健康危害急性毒性分5小類皮膚腐蝕/刺激分5小類共10種環境危害危害水生環境，急性分3小類危害水生環境，慢性分4小類危害臭氧層GHS&GB13690危險化學品分類體系GHS制度將化學品的危害大致分為3大類： 1) 物理危害(如，易燃液體、氧化性固體等）； 2) 健康危害（如，急性毒性，皮膚腐蝕/刺激）； 3) 環境危害（如，水生毒性）。20GHS的主要內容 物理危害21爆炸物能夠通過化學反應產生氣體，而產生氣體的溫度、壓力和速度能對周圍人和環境造成

9、破壞。硝酸銨、高氯酸、2，4，6三硝基甲苯都屬于爆炸物禁止摩擦、撞擊、受熱等22爆炸物類別特征1.1整體爆炸危險1.2迸射危險1.3燃燒危害和輕微迸射危險1.4無顯著危險1.5整體爆炸危險但及其不敏感物質1.6無整體爆炸危險的極端不敏感物質具有爆炸性的活性原子團23爆炸物結構特征舉例C-C不飽和鍵乙炔C-金屬；N-金屬格利雅試劑；有機鋰化合物N-N疊氮化物；脂肪族偶氮化合物O-O過氧化物N-O硝酸鹽；硝基化物N-鹵原子氯胺類O-鹵原子氯酸鹽；過氯酸鹽易燃液體是指閃點不高于93的液體 。24易燃液體類別特征1閃點23 ，初沸點352閃點23 ，初沸點35323 閃點60460閃點9325GHS分

10、類舉例遇水放出易燃氣體的物質和混合物通過與水作用，容易具有自燃性或放出危險數量的易燃氣體的固態、液態物質或混合物。有機過氧化物有機過氧化物是含有-O-O- 結構，熱不穩定以及放熱自加速分解的液態或固態有機物質。金屬腐蝕劑通過化學作用顯著損壞或毀壞金屬的物質或混合物。健康危害和環境危害 26急性毒性生殖毒性皮膚腐蝕/刺激致癌性嚴重眼損傷/眼刺激特定目標器官/系統毒性單次接觸呼吸或皮膚敏化作用特定目標器官/系統毒性重復接觸生殖細胞致突變性吸入危險GHS制度將化學品的環境危害僅分為2小項：危害水生環境危害臭氧層急性毒性急性毒性是指在單劑量或在24h內多劑量經口或皮膚接觸一種物質或混合物，或吸入接觸4

11、h之后出現的有害效應。27急性毒性根據化學品的經口、皮膚接觸或吸入途徑的急性毒性，將化學品的急性毒性分為5類。急性毒性值用(近似）LD50值（經口、皮膚接觸）或LC50值（吸入）表示。28急性毒性分類標準接觸途徑第1類第2類第3類第4類第5類口服（mg/kg 體重）55030020005000皮膚（mg/kg 體重）5020010002000氣體（ppmv）100500250020000蒸氣（mg/L）0.52.01020粉塵和煙霧（mg/L）0.050.51.05步驟一，明確產品類型 GHS制度將化學品分為兩類：物質：自然狀態或通過生產過程得到的化學元素及其化合物， 如：常見的化工品以及醫藥

12、中間體。混合物：兩種或更多種物質組成，但不起反應的混合物或溶液，如：農藥、油漆、指甲油等。29了解一下：如何對化學品進行危險性分類？步驟二，收集產品信息理化性質： pH值、閃點、化學特性等；健康毒理：LD50、 LC50等；生態毒理： EC50、 LC50等。如果混合物整體信息無法獲得，可收集其主要主份的信息收集信息途徑：網絡數據庫：Sigma-aldrich、Alfar、Acros研究報告：已發表的文章實驗測試3031名稱鄰二甲苯間二甲苯對二甲苯熔點/-25-4813閃點/322727沸點/144139138蒸氣壓（27）/kPa0.70.80.9二甲苯分類舉例物質信息32危險類別分類分類依

13、據1爆炸物不適用不含有爆炸性原子基團2易燃氣體不適用根據GHS的定義，應為液體3易燃氣溶膠不適用不是氣霧產品4氧化性氣體不適用根據GHS的定義，應為液體5高壓氣體不適用根據GHS的定義，應為液體6易燃液體第3類鄰二甲苯的閃點32 ；間二甲苯和對二甲苯的閃點為277易燃固體不適用根據GHS的定義，應為液體8自反應物質和混合物不適用不含有自反應性原子基團物理危害33危險類別分類分類依據9發火液體不適用在常溫下接觸空氣后不引燃10發火固體不適用根據GHS的定義，應為液體11自熱物質和混合物無法分類不適用于液體的測試方法12遇水放出易燃氣體的物質和混合物不適用不含金屬或非金屬（硼、硅、磷等）13氧化性

14、液體不適用不含有氧、氟、氯14氧化性固體不適用根據GHS的定義，應為液體15有機過氧化物不適用不含有“OO”結構16金屬腐蝕劑不適合沒有腐蝕性物理危害34危險類別分類分類依據1急性毒性（經口）第5類小鼠的LD50：3500mg/kg和4300mg/kg1急性毒性（經皮）無法分類無數據1急性毒性（吸入：氣體）不適用根據GHS的定義分類為液體，且預期無法吸入其氣體2皮膚腐蝕/刺激第2類兔子經皮刺激試驗報告：中等刺激3嚴重眼損傷/眼刺激第2A類兔子眼刺激試驗：中等刺激9特定目標器官/系統毒性重復接觸第1類（心臟血管系統）第2類呼吸器官根據人類證據：循環功能紊亂，紅細胞、白細胞、血小板數量減少（Che

15、micals Evaluation and Research Institute)10吸入危害第2類吸入肺中可能導致化學性肺炎健康危害35健康危害急性毒性：第5類（經口）；皮膚腐蝕/刺激：第2類；嚴重眼損傷/眼刺激：第2A類；特定目標器官/系統毒性單次接觸：第1，2類吸入危害：第2類36危險類別分類分類依據1危害水生環境（急性）第2類96h LC50：2.6mg/L（紅鱒）1危害水生環境（慢性）未分類無相關數據2危害臭氧層不適合對臭氧層無破壞作用環境危害TDG&GB6944危險化學品分類體系第1類 爆炸品第2類 壓縮氣體和液化氣體第3類 易燃液體第4類 易燃固體、自燃物品、遇水易燃物品第5類

16、氧化性物質、有機過氧化物第6類 有毒和感染性物質第7類 放射性物質第8類 腐蝕性物質第9類 雜項不燃氣體（無毒、包括助燃氣體）如：壓縮空氣、氮氣等。易燃氣體 如：氫氣、一氧化碳、甲烷等。有毒氣體 如：光氣、一氧化氮、氯氣、氨等。第2類 壓縮氣體和液化氣體第3類 易燃液體第1項：低閃點液體：閃點18 如：乙醚（閃點為-45） 乙醛（閃點為-38）等；第2項：中閃點液體：18閃點23 如：苯（閃點為-11） 乙醇（閃點為12）等；第3項：高閃點液體：23閃點61 如：丁醇（閃點為35） 氯苯（閃點為28）等。指燃點低、對熱、撞擊、摩擦敏感，易被外部火源點燃，燃燒迅速，并可能散發出有毒煙霧或氣體的固

17、體。如：紅磷、硫磺等。易燃固體指自燃點低，在空氣中易于發生氧化反應，放出熱量，而自行燃燒的物品，如：白磷、三乙基鋁等。自燃物品遇濕易燃物品指遇水或受潮時，發生劇烈化學反應，放出大量的易燃氣體和熱量的物品。有些不需明火即能燃燒或爆炸。如：鈉、鉀等。指具有強氧化性，易分解并放出氧和熱量的物質。包括含有過氧基的無機物，其本身不一定可燃，但能導致可燃物的燃燒；與可燃物能組成爆炸性混合物，對熱、震動或摩擦敏感。如：過氧化鈉、高錳酸鉀等。氧化劑指分子組成中含有過氧鍵的有機物，其本身易燃易爆、極易分解，對熱、震動和摩擦極為敏感，如：過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮等。有機過氧化物 氧化劑的危險性強氧化性（高氯酸鹽

18、、高錳酸鹽、硝酸鹽等）與易燃、可燃物混合，極易形成爆炸性混合物。助燃性在火場中增大火勢。易分解受熱、撞擊、摩擦、震動、撞擊極易分解（如過氧化苯甲酰、過氧化二叔丁醇、過氧化甲乙酮等） 第6類 毒害品 系指進入肌體后，累積達一定量，能與體液和組織發生生物作用，破壞正常生理功能，引起病理改變，甚至危及生命的物品。經口：LD50500 mg/kg（固體） LD502000 mg/kg（液體)經皮(24h接觸)：LD501000mg/kg吸入：LC5010 mg/L（粉塵、煙霧） 第6類 毒害品固體經口: 50500mg/kg液體經口: 502000mg/kg經皮(24小時) : 200 1000mg/kg吸入1小時: 210mg/l經口: LD505mg/kg經皮: LD5040mg/kg粉塵、煙霧或蒸氣吸入1小時: LC500.5mg/l經口: 550mg/kg經皮: 40200mg/kg粉塵、煙霧或蒸氣吸入1小時: 0.52mg/l第七類 放射性物品 放射性物品是指放射性比活度大于7.4104Bq/kg的物