1、第一章緒論0.天然藥物化學是一門（），主要運用（化學理論和方法）及其它現代科學理論和技術等研究（天然藥物化學成分）的學科。天然藥物化學成分的一般研究方法天然藥物化學成分大多屬于（有機物），按其生物合成途徑可分為（一次代謝產物）和（二次代謝產物）。天然藥物二次代謝產物的主要生物合成途徑為（甲戊二羥酸途徑）、（莽草酸及桂皮酸途徑）、（醋酸丙二酸途徑）、（氨基酸途徑）和復合途徑通過乙酸-丙二酸途徑能生成（脂肪酸）、（酚類）、（蔥酮）等化合物。通過甲戊二羥酸途徑能生成（萜類）、（甾體）化合物。通過莽草酸途徑衍化生成（苯丙酸）、（香豆素）、（木脂素）等化合物。天然藥物有效成分的提取分離方法應根據被提取成

2、分的（化學性質）和考慮各種提取分離技術的（應用范圍）和（原理）進行選定，使所需要的（成分）能充分地得到提取和分離。采用溶劑法提取天然藥物有效成分要注意（溶劑極性）,溶劑按（極性）可分為三類，即（水）,（親水性）和（親脂行）。超臨界萃取法是一種集（提取）和（蒸餾）于一體，又基本上不用（回收溶劑）的新技術。天然藥物化學成分中常見基團極性最大的是（酸），極性最小的是（烷）。利用天然藥物成分混合物中各組成分在兩相溶劑中（分配比），可采用（兩相溶劑萃取法）而達到分離。利用天然藥物化學成分能與某些試劑（反應生成沉淀），或加入（另一溶劑）后可降低某些成分在溶液中的（溶解度）而自溶液中析出的特點，可采用（沉淀

3、法）進行分離。凝膠過濾色譜又稱排阻色譜、（分子篩濾過），其原理主要是根據凝膠的（分子篩大小）和被分離化合物分子的（分子大小）而達到分離目的。離子交換色譜主要基于混合物中各成分（解離度）差異進行分離。離子交換劑有（低交聯度）、（中等交聯度）和（高交聯度）三種。大孔樹脂是一類沒有（可解離基團），具有（多孔結構），（不溶于水）的固體高分子物質，它可以通過（物理吸附）有選擇地吸附有機物質而達到分離的目的。第二章糖和苷類化合物多糖是一類由（兩個）以上的單糖通過（苷）鍵聚合而成的化合物，通常是由幾百甚至幾千個單糖組成的高分子化合物。糖的絕對構型，在哈沃斯（Haworth）式中，只要看六碳吡喃糖的C5（五碳

4、咲喃糖的C4）上取代基的取向，向上的為（B）型，向下的為（a）型。端基碳原子的相對構型a或B是指C1羥基與六碳糖C5（五碳糖C4）取代基的相對關系，當C1羥基與六碳糖C5（五碳糖C4）上取代基在環的（同側）為B構型，在環的（另一側）為a構型。苷類是（糖）與另一非糖物質通過（糖的端基碳原子）連接而成的一類化合物，苷中的非糖部分稱為（苷元或配基）。苷中的苷元與糖之間的化學鍵稱為（苷鍵），苷元上形成苷鍵以連接糖的原子，稱為（苷鍵原子）。苷元通過氧原子和糖相連接而成的苷稱為（氧苷），根據形成苷鍵的苷元羥基類型不同，又分為醇苷、酚苷、酯苷和氰苷等。苷類的溶解性與苷元和糖的結構均有關系。一般而言，苷元是（

5、親脂性）物質而糖是（親水性）物質，所以，苷類分子的極性、親水性隨糖基數目的增加而（增大）。由于一般的苷鍵屬縮醛結構，對稀堿較穩定，不易被堿催化水解。但烯醇苷、酚苷、酯苷和（0位吸電子基團）的苷類易為堿催化水解。第三章苯丙素類化合物苯丙素類化合物在生物合成上均來源于（桂皮酸途徑），生物合成的關鍵前體是（對羥基桂皮酸）。香豆素因具有內酯結構，可溶于堿液中，因此可以用（堿溶酸沉法）法提取，小分子香豆素因具有（揮發性），可用水蒸氣蒸餾法提取。廣義的苯丙素類成分包含（簡單苯丙素類）、（香豆素）、（木脂素）、（木質素）、（黃銅類）。天然香豆素類化合物一般在（c7）具有羥基，因此，（7-羥基香豆素）可以認為

6、是天然香豆素化合物的母體。天然香豆素可分為（簡單香豆素）類、（吡喃香豆素）類、（咲喃香豆素）類、（其他香豆素）類。香豆素類具有（內酯）結構，可以發生異羥肟酸鐵反應而顯（紅色）色。7香豆素類化合物結構中a-吡喃酮在紅外光譜上的吸收信號主要有（a-吡喃酮羰基）、（芳環的雙鍵）、（咲喃環雙鍵）。桂皮的主要成分之一是（桂皮醛），當歸的主要成分之一是（阿魏酸）。茵陳的主要成分是（濱篙內酯），具有（利膽）的作用。秦皮的主要化學成分是（七葉苷、七葉內酯），具有（抑菌、抗炎）的作用。木脂素是一類由兩分子（苯丙素）衍生物聚合而成的天然化合物。組成木脂素的單體有四種，分別為（桂皮酸），（桂皮醇），（丙烯苯）和（烯

7、丙苯）。聯苯環辛烯型木脂素的主要來源是（五味子）屬植物。在木脂素提取分離過程中應注意盡量避免與酸、堿接觸，因為其生理活性常與（手性碳）的構型有關。木脂素在用溶劑提取分離過程中容易（樹脂）化。可用Labat反應來檢查木脂素類化合物中（亞二甲氧基）的存在與否。采用（co2超臨界萃取）提取分離五味子中的木脂素成分，具有無有機溶劑殘留，簡化工藝的優點。五味子中的木脂素對肝有保護作用，它能明顯降低肝炎患者血清（谷丙轉氨酶）水平。第六章習題一、解釋下列名詞生源的異戊二烯定則經驗的異戊二烯定則L-B反應Enrlich氏試劑環烯醚萜揮發油7腦二、選擇題1、開鏈萜烯的分子組成符合下述哪項通式：（）（CH）B.（

8、CH）C.（CH）D.（CH）2、中草藥中地黃、玄參、梔子中的主要成分是：（）A.黃酮類B.生物堿類C.環烯醚萜類D.皂苷類3、在青蒿素的結構中，具有抗瘧作用的基團是：（）A.羰基B.過氧基C.內酯環D.C位H的構型4、下列化合物可制成油溶性注射劑的是：（）A.青蒿素B.青蒿琥珀酯鈉C.二氫青蒿素D.蒿甲醚5、紫杉醇是20世紀天然藥物化學研究最重要的成果之一,可用于晚期轉移性卵巢癌的治療。請問該化合物屬于下列哪類天然化合物：（）A.木脂素類B.倍半萜C.二萜D.生物堿類6、從生源關系上看,萜類化合物由下列哪一物質生物合成而得：（）A甲戊二羥酸B.莽草酸C.異戊二烯D.醋酸-丙二酸7、在酸水條件

9、下加熱,植物組織易變黑者提示可能含：（）HOOAB銀杏的主要有效成分是：（）A.黃酮、萜內酯B.有機酸、蒽醌9、環烯醚萜屬于：（）A.單萜B.倍半萜10、某成分具有芳香化性質,子生成各具顏色的化合物,8、C.生物堿、萜類D.三萜酸性介于酚酸之間,D.香豆素類C.二萜有酚的通性,其結構可能是：（）可與多種金屬離D）C.丹參酮D.薄荷醇）冰片D.植物醇11、具有抗癌活性的化合物是：（A.甘草酸B.雷公藤內酯12、下列化合物屬于萜類內酯的是A.冬凌草素B.青蒿素C.13、下列敘述錯誤的是：（）A.卓酚酮是一類變形的單萜，其碳架不符合異戊二烯法則；奧類化合物存在于揮發油的低沸點部分,檢測奧類化合物時多

10、用Sabaty反應；棉酚具有抗菌、抗病毒、抗腫瘤、抗生育作用；二氫青蒿素的抗瘧效果優于青蒿素；14、用AgN03硅膠柱色譜法分離a-細辛醚（a）、0-細辛醚（b）和歐細辛醚（c）,最先洗脫下來和最后洗脫下來的分別是：（）A.a與cB.b與aC.c與aD.b與c15、提取苷類化合物時，為抑制或破壞酶常加入一定量的：（）A.硫酸B.碳酸鈣C.氫氧化鈉D.碳酸鈉16、吉拉德（Girard）試劑T或P可用于分離揮發油中的：（）A.酚性成分B.酸性成分C.醛酮類成分D.醇類成分17、樟腦的分子結構是：（）BCD18、對含揮發性成分的的藥材提取揮發油,應采取的方法是：（）A.煎煮法B.水蒸汽蒸餾法C.水冷

11、浸D.水回流提取TOC o 1-5 h z19、又稱精油，可隨水蒸氣蒸餾，與水不能混溶的揮發性成分是：（）A.龍膽若苷B.環烯醚萜類化合物C.揮發油D.紫杉醇20、分離和鑒定揮發油的最好方法是：（）A.硅膠色譜B、氧化鋁色譜C、聚酰胺色譜D.氣相色譜21、揮發油中含羰基成分的分離可用：（）A.1%HClB.5%NaHC03C.Girard試劑D.鄰苯二甲酸酐322、薄荷醇的結構是：（）ABCD23、某揮發油分餾時，在高沸點餾分可見到藍色、紫色或綠色的現象，表示可能含有：（）A.不飽和化合物B.奧類C.酚類D.過氧化物24、采用分餾法分離下列成分,各成分餾出的先后順序為：（）四、填空題1、Ter

12、penes是扌旨的化合物，具有的通式，其分類依據是。2、環烯醚萜(Iridoides)為的縮醛衍生物，是a異戊醇bcCHOdA.ab-cdC.dbcaB.a-cb_-dD.cbda25、以溶劑法提取揮發油時,A.95%乙醇B.氯仿首選的溶劑是：()C.石油醚(3060r)d.石油醚(6090r)而構成的。天然的環烯醚萜多以的形式存在，結構類型可分TOC o 1-5 h z為、。3、苷類提取過程申，為了破壞酶的活性，常在藥粉中拌入或用和溶劑提取。5、生源異戊二烯規則指出Terpenoids的真正前體是,Diterpenoids的分子通式為。6、單環單萜由于環合的方式不同，產生不同的結構類型，有型

13、、型和型等，常見的是型。7、萜類化合物一般為親脂性成分，難溶于，易溶于有機溶劑，可溶于醇。但萜類化合物若與糖成苷，則具,易溶于,難溶于有機溶劑。8、揮發油的化學組成包括有、等類成分。9、吉拉德試劑是一類帶有基團的酰肼，常用的有和。10、組成揮發油的萜類化合物主要有和及其含氧衍生物。11、要從揮發油的乙醚液中分離出含羰基的萜類成分時，可加入及10%的促進反應。反應完畢后加水稀釋，則反應產物溶TOC o 1-5 h z于。12、揮發油在低溫放置時析出的固體成分俗稱為，例如和。13、揮發油的提取方法有、14、奧類化合物的基本母核是,它存在于揮發油的餾分，在揮發油的氯仿溶液中，加入溶液，若產生時，表明

14、有奧類化合物存在。向揮發油的無水甲醇溶液中加入時，如產生時，亦表示有奧類存在。TOC o 1-5 h z15、目前揮發油常用的分離方法有、和。16、蒸餾法是提取揮發油的常用方法，可分為和。17和。衡量揮發油質量的化學指標有、。五、簡答題1、萜類化合物的分類依據是什么？揮發油中主要含哪些萜類化合物?2、敘述萜類化合物的生源途徑。3、穿心蓮內酯類屬于哪種類型？主要有哪些成分？寫出結構，分析其極性大小，設計提取分離方法。4、試從化學成分角度解釋地黃、玄參炮制后顏色變黑的現象。5、怎樣檢識揮發油中含有奧類化合物？6、青蒿素是我國學者從中藥青蒿(Artemisiaannua)中發現的治療瘧疾的有效成分，

15、構效關系研究表明分子結構中的過氧基為其抗瘧活性基因，但該化合物生物利用度低，影響其療效的發揮。為解決此問題，科學家進行了哪些方面的研究？并取得了哪些研究成果？這些研究對我們從事天然藥物化學研究有何啟示？7、揮發油如何保存?為什么?8、某揮發油的薄層點滴反應結果如下：a)對-二甲氨基苯甲醛試劑，深藍色；b)2,4-二硝基苯肼試劑，黃色；c)三氯化鐵乙醇液，藍色。試根據檢出結果提示的化學成分類型設計分離工藝。9、某揮發油中含以下幾種成分，如采用硅膠薄層檢識，以醋酸乙酯-石油醚為展開劑，試與出各成分Rf值大小排列順序。AOCOCH3BD10、分別簡述亞硫酸氫鈉法和Girard試劑法分離揮發油中的醛、

16、酮類化合物的原理及操作步驟。11、硝酸銀硅膠柱色譜分離萜類成分的異構體（雙鍵的數目和位置不同引起）比較有效，其依據的原理是什么？并以a-細辛醚、P-細辛醚和歐細辛醚的混合物為例說明之。12、簡述萜類揮發油結構寫沸點的關系。13、揮發油的提取方法有哪些？試比較各種方法的應用特點。14、某種植物中提取的揮發油，用化學方法分離流程如下，試確定各萃取部位的成分。A中性成分B酚性成分C堿性成分D羧酸性成分E醛類成分揮發油乙醚液酸水層Jl%HCl萃取乙醚層5%NaHC03乙醚層堿水層）乙醚層加成物乙醚層）（）堿水層）六、試用簡單的化學方法區別下列各對化合物七、判斷題1、揮發油是一類組成極其復雜的混合物,生物活性多樣,主要存在于種子植物中。（）2、揮發油幾乎不溶于水,在常溫下涂在紙片上經揮散后會留下持久性油斑。（）3、揮發油都比水輕。（）