1、第5章 習題講解2. 討論無規、交替、接枝和嵌段共聚物在結構上的差別。 (1)無規共聚物 在聚合物分子中，兩種單體單元M1和M2呈無序排 列，按幾率分布： (2) 交替共聚物 共聚物分子中M1和M2兩種單體單元有規則的交 替分布：(3) 嵌段共聚物 M1和M2兩種單體單元各自組成長序列鏈段相互聯 結而成：(4) 接枝共聚物 聚合物分子中，以一種單體的聚合物為主鏈， 在主鏈上接上一條或多條另一單體形成的支鏈：3. 已知氯乙烯（M1）與乙酸乙烯酯（M2）共聚時，r1=1.68， r2=0.23。求作F1-f1共聚物組成曲線，并回答： 若起始反應的原料單體中氯乙烯含量為85%（重量），從所作的F1-

2、f1圖中求出共聚物中氯乙烯的含量（重量%）； 由共聚物組成方程求出上一小題中共聚物中氯乙烯的含量，并相互比較之。r1=1.68， r2=0.23, 帶入共聚方程f2 = 1-f1f100.10.20.30.40.50.60.70.80.91F100.2780.4250.5280.6120.6850.7530.8170.8800.9401f1= (85/62.5)/(85/62.5)+(15/86) =0.886F1 = 0.93 (圖解)單體中氯乙烯 85w%6. 在生產丙烯腈（M1）和苯乙烯（M2）共聚物時，已知r1=0.04，r2=0.4，若在投料重量比為24:76（M1: M2）下采用一

3、次投料的工藝，并在高轉化率下才停止反應，試討論所得共聚物組成的均勻性。 恒比點的條件: 實際投料: 與恒比點接近,所以共聚物組成的均勻。8.在自由基均聚反應中，乙酸乙烯酯的聚合速率大于苯乙烯，但在自由基共聚反應中，苯乙烯單體的消耗速率遠大于乙酸乙烯酯，為什么？若在乙酸乙烯酯均聚時，加入少量苯乙烯將會如何，為什么？ 自由基聚合反應中，聚合反應速率由單體活性和自由基活性兩者共同決定。 苯乙烯帶共軛取代基，乙酸乙烯酯不帶共軛取代基，而單體及其自由基的反應活性與其取代基的共軛效應密切相關，取代基的共軛效應越強，單體活性越高，但自由基越穩定，活性越小。因此，由于取代基的共軛效應，苯乙烯單體的活性大于乙酸

4、乙烯酯單體的活性，苯乙烯自由基的活性低于乙酸乙烯酯自由基的活性。 但由于取代基共軛效應對自由基活性的影響要比對單體活性的影響大得多，即取代基共軛效應使苯乙烯自由基活性相對乙酸乙烯酯自由基活性下降的程度比其單體活性相對乙酸乙烯酯單體活性增大的程度要大得多，因此兩者綜合的結果是苯乙烯單體與苯乙烯自由基反應的活性比乙酸乙烯酯單體與乙酸乙烯酯自由基反應的活性要低得多，即乙酸乙烯酯均聚反應速率遠大于苯乙烯均聚反應速率。 但在苯乙烯與乙酸乙烯酯的共聚體系中，苯乙烯單體和乙酸乙烯酯單體共存于同于聚合體系中，兩單體面對的自由基是相同的，因此兩單體的消耗速率僅取決于單體活性，由于苯乙烯單體活性大于乙酸乙烯酯，體系中的自由基優先與苯乙烯單體反應，因此苯乙烯的消耗速率遠大于乙酸乙烯酯。在乙酸乙烯酯均聚體系中加入少量的苯乙烯時，由于苯乙烯活性高于乙酸乙烯酯，自由基優先與苯乙烯反應，鏈自由基轉化為苯乙烯自由基，而苯乙烯自由基由于苯環的共軛效應其活性低于乙酸乙烯