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文檔簡介

1、理論培訓-鋰離子電池材料1、負極材料2、正極材料 3、鋰電池用粘接劑 4、鋰電池用隔膜 5、鋰電池用電液制作 :bruin碳負極材料 石墨軟碳硬碳石墨天然石墨天然鱗片石墨(石墨化程度高)天然土狀石墨(石墨化程度低)人造石墨天然鱗片石墨 結構 呈平面網層結構,層間是通過分子間力結合,在插入和脫出鋰離子時易發生膨脹和收縮甚至導致石墨層分層剝落,影響電池的循環壽命;層面是共價鍵結合較牢固;天然石墨有兩種晶形:六方晶形和菱形晶形;菱形晶形的可逆性能比六方晶形好,一般天然石墨含有17%的菱形石墨,通過研磨可將其含量提高的22%理化指標層面間(d002):為兩002晶面間的距離;理想石墨的d002=3.3

2、54nm,若人造石墨的d002值越小,說明其結構越接近理想石墨,也就是石墨程度越高;石墨化度(r):接理想石墨的程度; r=1-P P為石墨結構無序度,可用富蘭克林公式計算 富蘭克林公式:P=(d002 -3.354)/(3.44-3.354)= (d002 - 3.354)/0.086 設結構最雜亂的碳材料的d002 3.44若某石墨的d002 3.36計算其石墨化度?r1P1(3.363.354)/0.0860.93=93%碳負極材料的比容量比容量:單位質量的活性物質充電或放電到最大程度時的電量,用 mAh/g表示;理想石墨的嵌入鋰離子形成LiC6時的理論比容量是372 mAh/g其計算方

3、法如下:金屬鋰電化學比容量是3860 mAh/g ,鋰在原子量為6.94,碳的原子量是12.0138606.94/(12.016)372 mAh/g ;對于非理想石墨的理論比容量計算:Q372r=372*0.93=346;真密度:理想石墨的真密度為2.266g/cm3,其它石墨材料的真密度只接近其值,不能超過,越接近說明其結構越接近理想石墨,其石墨化度越高;比表面積:單位質量顆粒的表面積總和,用m2/g 表示;在相同質量下,顆粒越小其比表面積越大;在所有的幾何體中球的比表面積最小,因此要得到小的比表面積最好將顆粒加工成球形。在鋰離子電池中要求負極材料的比表面積越小越好,因為這樣可使形成SEI膜

4、面積少,消耗的鋰離子少,不可逆容量損失少,同時產生的氣體也少;振實密度:衡量單位體積能裝下活性物質的量;越大越好,在單位體積內可使負極活性物質裝的很多;D50:要求在1820微米之間,越小比表面積越大,越難分散,越在影響鋰離子的嵌入和脫出速度;天然石墨在電池中的優缺點優點:石墨化度高,理論比容量高;缺點:循環壽命差,要在其表面進行包覆才能使用(瀝青,環氧樹脂,酚酫樹脂等);人造石墨是目前鋰電負極中使用的主要材料;其特點:價格便易,循環性能好,但比容量稍低;生產過程:石油焦煅燒(1300 ) 粉碎混捏成型焙燒石墨化(2800 ) 機械加工石墨粉MCMB(中間相碳微球)國內又稱CMS,其特點:循環

5、性能好,比容量高,但價格貴;軟碳:是經過高溫處理能夠轉化為石墨的無定形碳,石油焦、碳纖維等;其特點:石墨化度低,晶形尺寸小,晶面距大,較石墨能大電池充放電,(可快速充放電)且有耐過充過放的能力,但有電壓滯后的現象硬碳:是指難石墨化碳,如乙炔黑、酚醛樹脂和環氧樹脂裂解的產物;特點:晶面間距相當大,比容量高,循環性能好,但有電壓滯后,首次充放電不可逆損失大;正極材料 鈷酸鋰、鎳酸鋰和尖晶石形的錳酸鋰鈷酸鋰 可分為一次粒子(UM鈷酸鋰)和二次粒子(Seimi鈷酸鋰,經過二次燒結,結構像葡萄串) 特點:電壓高、比容量高(理論比容量274 mAh/g,實際可達145 mAh/g ,55%脫嵌)、循環壽命

6、好,易制備,但價格貴; 原料:LiCO3 或LiOH和Co3O4 設備:隧道窯、回轉窯和大功率微波爐方法:高溫固相反應 合成溫度:900-950度合成工藝:配料混合造粒燒結粉碎分級檢測包裝 理化指標D50:5-10微米,其值越小平臺越高,安全性差,且制片時易干漿,難分散;越大則平臺低;振實密度:越大越好,在單位空間可裝入更多的活性物質,但同時也要考慮到對輥時極片的柔韌性,每種正極材料都有對輥后的體積密度,它是我們控制對輥厚度的最直接依據;比如某種正極材料的對輥體積密度是3.8g/cm3,正極片的面密度是4.20.0001g/cm2,基體厚度為20微米,求對輥厚度?H= 4.20.0001/3.

7、820=110.5+20=130.5微米比表面積:越小越好;比表面越大時,在相同的固含量時與其它相比,其漿料越稠,即粘度越大;固含量:漿料中固體占整個漿重量的質量百分數;固含量越高漿料的粘度越大;PH值:不能超過11,太高使正極漿料果凍化;鎳酸鋰特點:比容量高(理論比容量274 mAh/g,實際可達190 mAh/g ),與鈷酸鋰相比價格便易;但合成困難,必需在氧氣流中反應,且易吸水,正極制漿時加工性能差,易呈果凍狀。必須與其它金屬參雜才能使用;錳酸鋰特點:價格比鈷酸鋰和鎳酸鋰都低,制備比鎳酸鋰容易,安全性好,過充時晶體發生變化不會產生爆炸,但比容量在100120 mAh/g ,較低(理論比容

8、量148 mAh/g),高溫循環性差;鋰電池用粘接劑羧甲基纖維素鈉(CMC)CMC為白色粉末,易溶于水,形成透明的溶液,具有良好的分散能力和結合力,并有吸水和保持水分的能力,在電池中起增稠劑的作用,防止顆粒沉降;聚偏二氟乙烯(PVDF)結晶化溫度142度,結晶熔點177度,溶于NMP溶液中,隨著溫度的升高,溶解度增加,溶解速度增加,正極配方中起粘接作用。丁苯乳膠( SBR )丁二烯與苯乙烯的共聚物氮甲基吡咯烷酮(NMP)沸點204度,相對分子量99.13,無色液體,有氨味,極易吸水,鋰電池用隔膜分類:單層和三層(PP、PE、PP)性能指標:厚度:25、20、16微米,越薄在單位體積內裝的活性物質越 多,安全性越差透氣性:是指在一定的條件下,一定量的空氣通過隔膜所 需時間,與隔膜的孔徑和孔率有關機械強度:分為長度和垂直方向的拉伸強度刺穿強度:越大安全性越好鋰電池用電液分類:液態電解質、固態電解質和熔鹽電解質電解質:LiAsF6、LiPF6、LiClO4等,從導電率、熱穩定性和耐氧化性上看LiAsF

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