1、 2021級食質量量與平安專業(yè)食品理化檢驗技術 授課人 ：馬成林The technology food physicochemical analysis 第一章 實驗技術根底知識 一、數(shù)據(jù)處置一)可信度的分析 1、平均值與誤差 2、離散程度目的 3、可信區(qū)間的估計二回收率 三規(guī)范曲線和回歸分析 四報告結果二、全面質量控制程序 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質量控制 一、食品衛(wèi)生規(guī)范的制定 一概念 二制定的目的和意義 三制定的原那么二、規(guī)范檢驗方法 第四節(jié) 食品衛(wèi)生理化規(guī)范及規(guī)范檢驗方法 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質量控制 數(shù)據(jù)處置 可信度的分析 平均值與誤差平均值 誤差 多次反復測定結果的平均值 XX1 X2 X

2、3 XnnXi n估計值 分析結果與真實值之間的差值 第一章 實驗技術根底知識 平均值與誤差可定誤差 不確定度誤差 系統(tǒng)誤差 偶爾誤差 由確定緣由引起、服從一定函數(shù)規(guī)律的誤差 恒定誤差 可以校正 方法誤差 儀器誤差 試劑誤差 操作誤差 產(chǎn)生的緣由 由不確定緣由引起的誤差 可由多種問題同時產(chǎn)生，且無法防止 時大時小 或正或負 不能校正 可信度的分析 數(shù)據(jù)處置 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質量控制 第一章 實驗技術根底知識 平均值 誤差 平均值與誤差誤差的表示方法 準確度 精細度 指丈量值與真實值之間的差距 誤差越小，準確度越高 指在一樣條件下多次反復測定結果彼此符合的程度 表示檢測結果的正確性 相對誤差

3、真實值 100% 丈量值真實值相對平均偏向 絕對偏向之和n 多次測定值的算術平均值 100% 偏向越小，精細度越高 絕對偏向測定值算術平均值 反復性 再現(xiàn)性 可信度的分析 數(shù)據(jù)處置 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質量控制 第一章 實驗技術根底知識 平均值 誤差 離散程度目的 評價數(shù)據(jù)精細度的方法 規(guī)范差與規(guī)范誤 變異系數(shù) 各檢測值之間離散程度的目的規(guī)范差S大，表示各檢測值分布散 規(guī)范誤 樣本平均值間差別情況的目的 SXnS與規(guī)范差成正比 與樣本例數(shù)的平方根成反比 顯示樣本抽樣誤差 S (XX)2n1n30 S (XX)2n S可信度的分析 數(shù)據(jù)處置 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質量控制 第一章 實驗技術根底知識 S

4、X小，表示樣本平均值與總體均值越接近精細度規(guī)范差與平均值的百分比值 CVS / X100% 普通要求變異系數(shù)5% 可用于比較不同樣本或不同檢測方法誤差的大小 離散程度目的 評價數(shù)據(jù)精細度的方法 可信度的分析 規(guī)范差與規(guī)范誤 變異系數(shù) 評價分析結果的精細度 反映了不確定度誤差 數(shù)據(jù)處置 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質量控制 第一章 實驗技術根底知識 可信區(qū)間的估計 68%的數(shù)值分布在1個規(guī)范差之間95%的數(shù)值分布在2個規(guī)范差之間99.7%的數(shù)值分布在3個規(guī)范差的范圍內 可以知道真實值存在的范圍 可以知道測得的平均值有多大的可信度 置信區(qū)間 正態(tài)分布曲線 規(guī)范差在正態(tài)分布情況下置信區(qū)間(CI) X t nS

5、置信系數(shù) 可在數(shù)據(jù)手冊上查到 可信度的分析 數(shù)據(jù)處置 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質量控制 第一章 實驗技術根底知識 平均值所存在的范圍回收率 利用回收實驗評價方法是獲得檢測準確度的有效方法 質量控制的一個重要環(huán)節(jié) K回收率 CxCo Cn 100% 加標后樣品測得量樣品本底量 參與規(guī)范物質量 100% 要求測定方法的平均回收率為80%以上 變動范圍在80%110% 測得的加標量數(shù)據(jù)處置 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質量控制 第一章 實驗技術根底知識 表示方法準確度規(guī)范曲線和回歸分析 規(guī)范曲線的意義 實踐上就是有關兩個變量關系的一種定量描畫方式 理想的規(guī)范曲線為回歸直線 即上方各點至直線的縱向間隔之和應等于下方各

6、點至直線的縱向間隔之和 數(shù)據(jù)處置 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質量控制 第一章 實驗技術根底知識 YaXb規(guī)范曲線制造方法 斜率 回歸系數(shù) 建立回歸方程 截距 根據(jù)最小二乘方原理求出a和b 平方a nXYXY nX2(X)2 規(guī)范曲線和回歸分析 繪制規(guī)范曲線 b X2Y XXY nX2(X)2 數(shù)據(jù)處置 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質量控制 第一章 實驗技術根底知識 使一切誤差平方和達最小值報告結果 有效數(shù)字 實踐上能測得的數(shù)字 不僅表示測得數(shù)值的大小而且表示丈量的準確度 實驗報告的數(shù)值應為一個有效數(shù)字 正確的有效數(shù)字將給出分析結果的靈敏度和可靠性 1.2340g 不但表示用分析天平稱量出質量的大小 而且表示稱量

7、準確到小數(shù)點后第四位 五位有效數(shù)字 可疑數(shù) 64.72、6.472、0.6472和0.06472 均為四位有效數(shù)字 數(shù)據(jù)處置 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質量控制 第一章 實驗技術根底知識 0 不能確定 0.012 定位作用 在數(shù)尾及小數(shù)點后，是有效數(shù)字 1.200 在數(shù)字中間，那么看詳細情況而定 0.102有效數(shù)字 四位有效數(shù)字 1.200103 定值作用 1200 在數(shù)字之首，不是有效數(shù)字報告結果 有效數(shù)字 數(shù)據(jù)處置 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質量控制 第一章 實驗技術根底知識 運算規(guī)那么 1加減運算時，有效數(shù)字的保管應與參與運算各數(shù)中小數(shù)點后位數(shù)最少的數(shù)字一樣； 2乘除運算時，有效數(shù)字保管的位數(shù)應與參與運

8、算的各數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少者一樣。 報告結果 數(shù)據(jù)處置 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質量控制 第一章 實驗技術根底知識 運算過程中可多保管一位，在最后結果中再舍棄多余的位數(shù) 有效數(shù)字修約規(guī)那么 報告結果 數(shù)據(jù)處置 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質量控制 第一章 實驗技術根底知識 四舍六入五留雙數(shù)據(jù)取舍 常用的糾正錯誤數(shù)據(jù)的方法 Q實驗 Q(X2X1)W 可疑值 最接近X1的那一個值 結合取舍的Q值表 觀察數(shù)目Q值取舍（90%水平）觀察數(shù)目Q值取舍（90%水平）34560.940.760.640.56789100.510.470.440.41用計算出的Q值與表中數(shù)據(jù)進展比較 假設計算值表中值 舍棄該值 假設計算值表中

9、值 不能舍棄報告結果 數(shù)據(jù)處置 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質量控制 第一章 實驗技術根底知識 一組數(shù)值中最大與最小的差值 測定食品水分含量，平行做了4次，分別得到64.53、64.45、64.78、55.3l 計算 X155.3l，X264.45，W64.7855.31 Q0.97 0.970.76 舍棄55.31數(shù)據(jù)取舍 常用的糾正錯誤數(shù)據(jù)的方法 Q實驗 Q(X2X1)W 可疑值 最接近X1的那一個值 結合取舍的Q值表 觀察數(shù)目Q值取舍（90%水平）觀察數(shù)目Q值取舍（90%水平）34560.940.760.640.56789100.510.470.440.41查表能否舍棄報告結果 數(shù)據(jù)處置 第三節(jié)

10、數(shù)據(jù)處置與質量控制 第一章 實驗技術根底知識 一組數(shù)值中最大與最小的差值 質量控制 全面質量控制程序 分析前 檢驗方法的選擇 TQCP Total Quality Control Program 分析方法要具有良好的精細度、反復性、可靠性和準確度 選擇操作簡便、省時省力、試劑耗費少的方法 分析儀器的選擇與校正 微量有害物質的檢測要求分析儀器有很高的靈敏度 慎重選擇并仔細校正分析儀器 分光光度計 氣相色譜儀 液相色譜儀 質譜儀 極譜儀 離子計分析方法所能檢測到的最低限量第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質量控制 第一章 實驗技術根底知識 質量控制 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質量控制 第一章 實驗技術根底知識 全面質量控

11、制程序 TQCP Total Quality Control Program 器皿的清潔與水質要求 采樣的條件與處置 要求器皿清潔、水質良好 防止帶入干擾雜質 蒸餾水 重蒸餾水 去離子水 采樣部位、采樣量、份數(shù)、新穎度等均影響分析結果 分析中 代表性 質量控制 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質量控制 第一章 實驗技術根底知識 全面質量控制程序 TQCP Total Quality Control Program 分析中 分析試劑與規(guī)范樣品的質量保證以GR或AR為主 規(guī)范樣品是控制分析質量的保證 規(guī)范樣品可作為基準物質 驗證、評價、鑒定新方法 涉外檢測、仲裁檢測或制備管理樣品 規(guī)范樣品可推進食品分析的開展

12、作空白對照實驗 不加試樣，僅以試劑按測試樣品一樣方法測定 可檢測出因試劑中的雜質干擾或溶液受器皿資料的影響等緣由所導致的可定誤差 從檢測結果中扣除 在標定、繪制規(guī)范曲線和校正儀器中運用來自質控中心質量控制 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質量控制 第一章 實驗技術根底知識 全面質量控制程序 TQCP Total Quality Control Program 作規(guī)范品對照實驗 作回收實驗 檢測規(guī)范品配制的對照組，最后將結果進展比較 可抵消許多不明要素的影響 在樣品中參與規(guī)范物質，測定其回收率 可驗證方法正確與否及樣品所引起的干擾誤差 分析中 用測試樣品一樣方法檢測質量控制 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質量控制 第一章

13、 實驗技術根底知識 全面質量控制程序 TQCP Total Quality Control Program 用回歸法制造規(guī)范曲線 檢驗人員的培訓與提高 分析后 獲得優(yōu)質的任務曲線定期對檢驗人員進展培訓 第四節(jié) 食品衛(wèi)生理化規(guī)范及規(guī)范檢驗方法 為了確保人體安康，根據(jù)食品毒理學平安評價程序中的動物毒性實驗和體外實驗的結果，對毒性可以控制的有害化學物質訂出其在食品中的允許含量，即制定食品衛(wèi)生理化規(guī)范概念 食品衛(wèi)生規(guī)范的制定第一章 實驗技術根底知識 促進食品工業(yè)消費 保證食品平安維護國家利益 維護消費者安康 有法可依綠色壁壘 目的 第四節(jié) 食品衛(wèi)生理化規(guī)范及規(guī)范檢驗方法 食品衛(wèi)生規(guī)范的制定第一章 實驗

14、技術根底知識 意義是對食品中各種成分、特別是有害物質進展限制的技術性政策，是食質量量的規(guī)范性文件，具有法律作用 第四節(jié) 食品衛(wèi)生理化規(guī)范及規(guī)范檢驗方法 食品衛(wèi)生規(guī)范的制定第一章 實驗技術根底知識 規(guī)范的分類國際規(guī)范國際規(guī)范化組織制定 ISO下設27個國際組織與食品有關FAO結合國糧農(nóng)組織世界衛(wèi)生組織食品法典結合委員會CAC國際農(nóng)藥殘留法典委員會CCPR由國家規(guī)范局公布GB美國為ANS 部頒規(guī)范 在全國行業(yè)范圍內一致的技術要求 無GB時 省市范圍內一致的規(guī)范企業(yè)新產(chǎn)品的規(guī)范 國家規(guī)范行業(yè)規(guī)范地方規(guī)范企業(yè)規(guī)范WHO由省市規(guī)范局制定 無GB和行業(yè)規(guī)范時QB 可以比GB、行業(yè)規(guī)范高 第四節(jié) 食品衛(wèi)生理

15、化規(guī)范及規(guī)范檢驗方法 食品衛(wèi)生規(guī)范的制定第一章 實驗技術根底知識 食品衛(wèi)生規(guī)范的制定最大能夠地把有害物質限制在最低限制以 內，以保證人體終生食用不受任何危害； 凡是食品中出現(xiàn)的有害物質，都應該分別 逐個地制定出限量規(guī)范； 在制定食品中有害物質限量規(guī)范的同時， 應確立所采用的相應檢驗方法和操作規(guī)程 制定的原那么第四節(jié) 食品衛(wèi)生理化規(guī)范及規(guī)范檢驗方法 第一章 實驗技術根底知識 規(guī)范檢驗方法 食品衛(wèi)生規(guī)范 規(guī)范檢驗方法相輔相成 制定衛(wèi)生規(guī)范同時，應建立相應的檢驗方法和操作規(guī)程 一致方法，有法可依 不一定是最先進最準確的方法 根據(jù)本國情況較能普遍運用的方法 第四節(jié) 食品衛(wèi)生理化規(guī)范及規(guī)范檢驗方法 第一

16、章 實驗技術根底知識 第一章 實驗技術根底知識 一、數(shù)據(jù)處置一可信度的分析 二回收率 三規(guī)范曲線和回歸分析 四報告結果 二、全面質量控制程序第三節(jié) 數(shù)據(jù)處置與質量控制 小結一、食品衛(wèi)生規(guī)范的制定 一概念 二制定的目的和意義 三制定的原那么二、規(guī)范檢驗方法第四節(jié) 食品衛(wèi)生理化規(guī)范及規(guī)范檢驗方法 理化分析中的誤差分類與來源 誤差系統(tǒng)誤差 偶爾誤差 方法誤差 操作誤差 儀器誤差 試劑誤差采樣與取樣代表性不夠 分析過程中的機械喪失 分析方法選擇不當，如靈敏度差、反響不完全、干擾未徹底消除、試樣消化不完全等 試劑配制不準確，或保管不妥 規(guī)范溶液的濃度標定不準確 稀釋定容不正確 雜質的引入 器皿洗滌不凈

17、稱量引起的誤差 滴定誤差 分析中pH值控制不當 任務曲線繪制不準確 比色時產(chǎn)生的誤差運用不純試劑 儀器未經(jīng)校準 環(huán)境對儀器引起的誤差 難以控制誤差的實驗條件 不規(guī)那么或難以預測的誤差 真值1234“表示每次測定值；“表示每個方法的平均值 方法1：精細度高，闡明隨機誤差小，但系統(tǒng)誤差相當大，故準確度低； 方法2：精細度差，闡明隨機誤差大，雖然平均值接近真值，但屬偶爾；方法3：精細度、準確度均差，闡明隨機誤差和系統(tǒng)誤差均很大； 方法4：精細度、準確度均高，闡明隨機誤差和系統(tǒng)誤差均很小。 正態(tài)分布曲線檢測牛肉中水分含量%，分別為60.04、60.10、60.07、60.03、60.00，計算置信度為95%的范圍。 【例】【解】CI60.05%0.05% 【描畫】經(jīng)過5次測定，有95%的把握以為牛肉的水分含量在60.00%60.10%之間 CI X t nSX60.05，S0.042，n5，95%，那么t2.78 t值表自由度（n1）確信水平95%99%99.9%1234567891012.704.303.182.782.572.452.362.312.262.2363.709.935.844.604.033.713.503.363.253.1763.6031.6012.908.616