1、會(huì)計(jì)學(xué)1水環(huán)境水環(huán)境(hunjng)化學(xué)化學(xué)45第一頁，共72頁。一、天然一、天然(tinrn)水體的基本特征水體的基本特征(Basic Character of Natural Waters)1、天然水的組成、天然水的組成(z chn)(Constitution of Natural Waters)八大離子：八大離子：K+、Na+、Ca2+、Mg2+、HCO3-、NO3-、Cl-和和SO42-總含鹽量(TDS)：TDS=K+Na+Ca2+Mg2+HCO3-+NO3-+Cl-+SO42-第2頁/共72頁第二頁，共72頁。（1）碳酸(tn sun)平衡(Balance of H2CO3)水體中存

2、在(cnzi)四種化合態(tài)： CO2、CO32-、HCO3-、H2CO3 常把常把COCO2 2和和H H2 2COCO3 3合并為合并為H H2 2COCO3 3* *。第3頁/共72頁第三頁，共72頁。 H2CO3* HCO3-CO32-體系體系(tx)可用可用下面的反應(yīng)和平衡常數(shù)表示：下面的反應(yīng)和平衡常數(shù)表示：CO2 + H2O = H2CO3* pK0 = 1.46 H2CO3* = H+ + HCO3- pK1 = 6.35 HCO3- = H+ + CO32- pK2 = 10.33第4頁/共72頁第四頁，共72頁。0 =H2CO3* /H2CO3* +HCO3- +CO32- 1=

3、 HCO3- /H2CO3* +HCO3- +CO32- 2 = CO32- /H2CO3* +HCO3- +CO32- 第5頁/共72頁第五頁，共72頁。堿度堿度（Alkalinity） 指水中能與強(qiáng)酸發(fā)生(fshng)中和作用的全部物質(zhì)，即接受質(zhì)子的物質(zhì)總量，包括強(qiáng)堿、弱堿及強(qiáng)堿弱酸鹽。第6頁/共72頁第六頁，共72頁。 H+ + OH- = H2O H+ + CO32- = HCO3- (酚酞酚酞(fn ti)終點(diǎn)終點(diǎn)) H+ + HCO3- = H2CO3 (甲基橙甲基橙終點(diǎn)終點(diǎn))測(cè)定方法：測(cè)定方法：酸堿滴定，雙指示劑法酸堿滴定，雙指示劑法第7頁/共72頁第七頁，共72頁。總堿度總堿度

4、 = HCO3- + 2CO32- + OH- H+酚酞酚酞(fn ti)堿度堿度=OH-+CO32-H2CO3* H+苛性堿度苛性堿度= OH- HCO3- - 2CO32- H+第8頁/共72頁第八頁，共72頁。酸度酸度 （Acidity） 是指水中能與強(qiáng)堿發(fā)生中和作用的全部物質(zhì)，亦即放出(fn ch)H+或經(jīng)過水解能產(chǎn)生H+的物質(zhì)的總量。強(qiáng)酸強(qiáng)酸弱酸弱酸強(qiáng)酸弱堿鹽強(qiáng)酸弱堿鹽第9頁/共72頁第九頁，共72頁。總酸度總酸度= H+ HCO3- +2H2CO3* - OH- CO2酸度酸度= H+ H2CO3* - CO32- - OH- 無機(jī)酸度無機(jī)酸度= H+- HCO3-2 CO32-

5、- OH- 第10頁/共72頁第十頁，共72頁。1、有機(jī)、有機(jī)(yuj)污染物污染物 (Organic Pollutant)農(nóng)藥農(nóng)藥(nngyo)有機(jī)氯有機(jī)氯有機(jī)磷有機(jī)磷多氯聯(lián)苯多氯聯(lián)苯 (PCB(PCBS S) )鹵代脂肪烴鹵代脂肪烴醚醚第11頁/共72頁第十一頁，共72頁。單環(huán)芳香族化合物單環(huán)芳香族化合物苯酚苯酚(bn fn)類和甲酚類類和甲酚類酞酸酯類酞酸酯類多環(huán)芳烴（多環(huán)芳烴（PAH)PAH)亞硝胺和其他亞硝胺和其他(qt)(qt)化合物化合物第12頁/共72頁第十二頁，共72頁。2、金屬、金屬(jnsh)污染物污染物 (Metal Pollutant)Cd、 Hg、 Pb、 As、

6、Cr、 Cu、 Zn、 Tl、 Ni、 Be第13頁/共72頁第十三頁，共72頁。第14頁/共72頁第十四頁，共72頁。 第二節(jié)第二節(jié) 水中無機(jī)污染物的遷移水中無機(jī)污染物的遷移(qiny)轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化 (Transport and Transformation of inorganic Pollutants) 一、顆粒物與水之間的遷移一、顆粒物與水之間的遷移(qiny)(Transport Between Particles and Water)1、水中的顆粒物的類別、水中的顆粒物的類別(libi)礦物微粒和黏土礦物金屬水合氧化物腐殖質(zhì)懸浮沉積物其他第15頁/共72頁第十五頁，共72頁。腐殖質(zhì)腐殖

7、質(zhì)(Humic Substances) 帶負(fù)電荷的高分子弱電解質(zhì)，多含有COOH、OH等。在pH高，離子強(qiáng)度低條件下，羥基、羧基大多離解，負(fù)電荷相互排斥(pich)，構(gòu)型伸展，親水性強(qiáng)。第16頁/共72頁第十六頁，共72頁。2、水環(huán)境、水環(huán)境(hunjng)中顆粒物的吸附作用中顆粒物的吸附作用(Adsorption of Particals in Water Environmen)表面表面(biomin)吸附吸附離子交換離子交換(l z jio hun)吸附吸附專屬吸附專屬吸附第17頁/共72頁第十七頁，共72頁。（1）吸附）吸附(xf)等溫線和等溫式等溫線和等溫式(Adsorption Is

8、otherms and Isothermal Equation)吸附是指溶質(zhì)在界面層濃度升高的現(xiàn)象吸附是指溶質(zhì)在界面層濃度升高的現(xiàn)象，水體中顆粒物對(duì)溶質(zhì)的吸附是一個(gè)，水體中顆粒物對(duì)溶質(zhì)的吸附是一個(gè)(y )動(dòng)態(tài)平衡過程。動(dòng)態(tài)平衡過程。第18頁/共72頁第十八頁，共72頁。H型（型（ Henry）等溫式（直線型）等溫式（直線型）F型（型（FreundlichFreundlich）等溫式）等溫式用對(duì)數(shù)(du sh)表示： 式中：K分配(fnpi)系數(shù) 在一定的溫度下，當(dāng)吸附達(dá)到平衡時(shí)，顆粒物表面上的吸附量（G）與溶液(rngy)中溶質(zhì)平衡濃度 (C) 之間的關(guān)系用吸附等溫式表達(dá)。第19頁/共72頁第

9、十九頁，共72頁。L型（型（LangmuirLangmuir）等溫式）等溫式 G0單位表面上達(dá)到飽和時(shí)的最大吸附(xf)量A常數(shù)第20頁/共72頁第二十頁，共72頁。3、沉積物中重金屬的釋放、沉積物中重金屬的釋放(shfng) (Release of Heavy Metals in Sediment) 沉積物中的重金屬可能重新進(jìn)入水體，這是產(chǎn)生二次污染的主要原因。不僅對(duì)于水生生態(tài)系統(tǒng)(shn ti x tn)，而且對(duì)于飲用水的供給都是很危險(xiǎn)的。第21頁/共72頁第二十一頁，共72頁。誘發(fā)釋放的主要誘發(fā)釋放的主要(zhyo)因因素：素：（1）鹽濃度升高）鹽濃度升高(shn o)；（2）氧化還原條

10、件）氧化還原條件(tiojin)的變化的變化；（3）降低）降低pH值；值；（4）增加水中配合劑的含量。）增加水中配合劑的含量。第22頁/共72頁第二十二頁，共72頁。二、水中顆粒物的聚集二、水中顆粒物的聚集(jj)(Aggregation of Particals in Water)膠體顆粒膠體顆粒(kl)的聚集亦可稱為凝聚或絮凝。的聚集亦可稱為凝聚或絮凝。凝聚凝聚(nngj)：由電介質(zhì)促成的聚集。：由電介質(zhì)促成的聚集。絮凝：絮凝：由聚合物促成的聚集。由聚合物促成的聚集。第23頁/共72頁第二十三頁，共72頁。膠體顆粒凝聚膠體顆粒凝聚(nngj)方式方式 (Flocculation Way o

11、f Colloid Particulate)1、壓縮、壓縮(y su)雙電層的聚集雙電層的聚集2、專屬吸附、專屬吸附(xf)凝聚凝聚3、膠體相互凝聚、膠體相互凝聚4. “邊對(duì)面邊對(duì)面”絮凝絮凝第24頁/共72頁第二十四頁，共72頁。 膠體顆粒膠體顆粒(kl)凝聚方凝聚方式式(Aggregation Way of Colloid Particulate)（5）第二）第二(d r)極小值絮凝；極小值絮凝；（6）聚合物粘結(jié)）聚合物粘結(jié)(zhn ji)架橋絮凝；架橋絮凝；（7）無機(jī)高分子的絮凝；）無機(jī)高分子的絮凝；（8）絮團(tuán)卷掃絮凝；）絮團(tuán)卷掃絮凝；（9）顆粒層吸附絮凝；）顆粒層吸附絮凝；（10）生物

12、絮凝。）生物絮凝。第25頁/共72頁第二十五頁，共72頁。三、沉淀三、沉淀(chndin)和溶解和溶解(Precipitation and Dissolution)1、金屬、金屬(jnsh)氧化物和氫氧化物氧化物和氫氧化物第26頁/共72頁第二十六頁，共72頁。 金屬氧化物和氫氧化物金屬氧化物和氫氧化物(qn (qn yn hu w)yn hu w)的溶解度與溶液的的溶解度與溶液的pHpH值呈線性關(guān)系。值呈線性關(guān)系。第27頁/共72頁第二十七頁，共72頁。第28頁/共72頁第二十八頁，共72頁。第29頁/共72頁第二十九頁，共72頁。2、硫化物、硫化物 (Sulfide) 金屬硫化物是比氫氧化

13、物金屬硫化物是比氫氧化物(qn yn hu w)溶度劑更小的一類難溶沉淀物。溶度劑更小的一類難溶沉淀物。 在硫化氫和硫化物均達(dá)到飽和的溶液中在硫化氫和硫化物均達(dá)到飽和的溶液中，可算出溶液中金屬離子，可算出溶液中金屬離子(lz)的飽和濃度為的飽和濃度為：Me2+=Ksp/S2-=KspH+2/(0.1K1K2)第30頁/共72頁第三十頁，共72頁。（1）封閉）封閉(fngb)體系體系(Closed System for the Atmosphere)CT為常數(shù)為常數(shù)(chngsh)，CaCO3的溶解度的溶解度CaCO3 = Ca2+ + CO32-KSP = Ca2+ CO32- = 10-8.

14、23第31頁/共72頁第三十一頁，共72頁。第32頁/共72頁第三十二頁，共72頁。 CaCO3暴露在含有CO2的氣相中，大氣中pCO2固定，溶液中CO2濃度(nngd)也相應(yīng)固定。第33頁/共72頁第三十三頁，共72頁。第34頁/共72頁第三十四頁，共72頁。四、氧化四、氧化(ynghu)-還原還原 (Oxidation and Reduction)1、電子活度和氧化還原、電子活度和氧化還原(hun yun)電位電位（1）電子(dinz)活度的概念pE = -lg(e)e水溶液中電子的活度水溶液中電子的活度還原劑還原劑電子給予體電子給予體氧化劑氧化劑電子接受體電子接受體第35頁/共72頁第三

15、十五頁，共72頁。熱力學(xué)定義熱力學(xué)定義(dngy): 根據(jù) H2 的半電池反應(yīng)2H+(aq)+ 2e = H2 當(dāng)反應(yīng)的全部組分活度為1單位，該反應(yīng)的自由(zyu)能變化G可定義為零。即當(dāng)H+(aq)為1個(gè)單位活度與H2為1.0130105 Pa (活度1)平衡的介質(zhì)中，電子活度為1， 則pE = 0.0。第36頁/共72頁第三十六頁，共72頁。Ox + n e = Red 根據(jù)根據(jù)(gnj)Nernst方方程，程， 氧化還原電位氧化還原電位(din wi)E與與pE的關(guān)系的關(guān)系第37頁/共72頁第三十七頁，共72頁。OHeHO22214175.200pE2、天然、天然(tinrn)水體的水體

16、的pE-pH圖圖 (pE in Natrual Water)水的氧化還原水的氧化還原(hun yun)限度限度氧化氧化(ynghu)限度限度 1.0130105Pa 氧分壓氧分壓pE = 20.75-pH第38頁/共72頁第三十八頁，共72頁。221HeH00. 00pE還原還原(hun yun)限度限度 1.0130105Pa 氫分壓氫分壓第39頁/共72頁第三十九頁，共72頁。3、天然水的、天然水的pE和決定和決定(judng)電位電位 (pE in Natrual Water ) 水中主要水中主要(zhyo)氧化劑：氧化劑： Fe(III)、Mn(IV)、S(VI)等等還原劑：還原劑：H

17、2O、Fe(II)、Mn(II)、S(-II)、有機(jī)物等、有機(jī)物等第40頁/共72頁第四十頁，共72頁。決定電位：某個(gè)單體系的含量決定電位：某個(gè)單體系的含量(hnling)比其他體系高比其他體系高 得多，該單體系的電位幾乎等于混合體系得多，該單體系的電位幾乎等于混合體系的的pE，被視作決定電位。，被視作決定電位。 在一般水環(huán)境中，溶解氧是在一般水環(huán)境中，溶解氧是“決定決定電位電位(din wi)”，而有機(jī)污染物積累的，而有機(jī)污染物積累的厭氧體系中有機(jī)物是厭氧體系中有機(jī)物是“決定電位決定電位(din wi)”。第41頁/共72頁第四十一頁，共72頁。水中氮的形態(tài)水中氮的形態(tài)(xngti)主要是：

18、主要是： NH4+、NO2-、NO3-等。等。第42頁/共72頁第四十二頁，共72頁。第43頁/共72頁第四十三頁，共72頁。 天然(tinrn)水中的鐵主要以Fe(OH)3(S)或Fe2+形態(tài)存在。設(shè)總?cè)芙?rngji)鐵的濃度為1.0010-3 mol/LFe3+ + e = Fe2+ pEo = 13.05第44頁/共72頁第四十四頁，共72頁。第45頁/共72頁第四十五頁，共72頁。 微生物利用水中的溶解氧對(duì)水中的有機(jī)物進(jìn)行有氧降解(jin ji)，可以表示為：CH2O + O2 CO2 + H2O第46頁/共72頁第四十六頁，共72頁。 當(dāng)水中有機(jī)物增多，溶解氧減少，可能發(fā)生(fsh

19、ng)缺氧降解，主要產(chǎn)物為NH4+、H2S、CH4等，使水質(zhì)進(jìn)一步惡化。 天然水體天然水體(shu t)(shu t)有自凈能力。有自凈能力。第47頁/共72頁第四十七頁，共72頁。第48頁/共72頁第四十八頁，共72頁。1 1、水中多數(shù)金屬污染物以配合、水中多數(shù)金屬污染物以配合(pih)(pih)物形態(tài)存在物形態(tài)存在天然水體中重要(zhngyo)的無機(jī)配體有：OH-、Cl-、CO32-、HCO3-、F-、S2-、CN-、NH3第49頁/共72頁第四十九頁，共72頁。 有機(jī)配體情況(qngkung)復(fù)雜，包括動(dòng)植物組織中的天然降解產(chǎn)物，如氨基酸、糖、腐殖質(zhì)以及生活廢水中的洗滌劑、NTA、EDT

20、A等。第50頁/共72頁第五十頁，共72頁。（1）大多數(shù)配合物穩(wěn)定(wndng)地存在于水中；（2）羥基、鹵素配體的競(jìng)爭(jngzhng)配位作用，影 響金屬難溶鹽的溶解度；（3）重金屬離子與不同配體的配位作用，改變其化學(xué)形態(tài)和毒性。第51頁/共72頁第五十一頁，共72頁。 腐殖質(zhì)的配合腐殖質(zhì)的配合(pih)作用作用 (Complexation of Humic Substances) 腐腐殖酸（殖酸（Humic acid）溶于稀堿不溶于酸）溶于稀堿不溶于酸 分類分類 富里酸（富里酸（Fulvic acid） 溶于酸堿，溶于酸堿， 腐黑物（腐黑物（Humin） 不被酸堿提取。不被酸堿提取。第5

21、2頁/共72頁第五十二頁，共72頁。結(jié)構(gòu)：含大量苯環(huán)，還含大量羧基、醇結(jié)構(gòu)：含大量苯環(huán)，還含大量羧基、醇基和酚基，隨親水性基團(tuán)含量的不同，基和酚基，隨親水性基團(tuán)含量的不同，腐殖質(zhì)的水溶性不同，并且腐殖質(zhì)的水溶性不同，并且(bngqi)具具有高分子電解質(zhì)的特性，表現(xiàn)為酸性。有高分子電解質(zhì)的特性，表現(xiàn)為酸性。第53頁/共72頁第五十三頁，共72頁。第54頁/共72頁第五十四頁，共72頁。第三節(jié)第三節(jié) 水中有機(jī)污染物的遷移水中有機(jī)污染物的遷移(qiny)轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化(Transport and Transformation of organic Pollutants) 有機(jī)污染物在水環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化取決

22、于有機(jī)污染物的自身性質(zhì)(xngzh)和水體的環(huán)境條件。遷移轉(zhuǎn)化遷移轉(zhuǎn)化(zhunhu)主要方式：主要方式：吸附、揮發(fā)、水解、光解、生物富集、生物降解等。第55頁/共72頁第五十五頁，共72頁。1、 分配(fnpi)理論 (Partition Theory)吸著（吸著（sorptionsorption）指有化合物在土壤）指有化合物在土壤( (沉積沉積物物) )中的吸著存在，可以用二種機(jī)理來描述中的吸著存在，可以用二種機(jī)理來描述有機(jī)有機(jī)(yuj)(yuj)污染物和土壤質(zhì)點(diǎn)表面間物理污染物和土壤質(zhì)點(diǎn)表面間物理化學(xué)作用的范圍。化學(xué)作用的范圍。分配分配作用（作用（partition） 吸附作用（吸附作用

23、（adsorption)第56頁/共72頁第五十六頁，共72頁。Cs、Cw表示有機(jī)物在沉積物和水中的平衡表示有機(jī)物在沉積物和水中的平衡(pnghng)濃度。濃度。 有機(jī)物在沉積物(土壤(trng)與水之間的分配系數(shù)Kp第57頁/共72頁第五十七頁，共72頁。 有機(jī)毒物在生物(shngw)群-水之間的分配稱為生物(shngw)濃縮或生物(shngw)積累。生物濃縮因子（KB）定義(dngy): 有機(jī)體在生物體某一器官內(nèi)的濃度與水中該有機(jī)物濃度之比，用BCF或KB表示。第58頁/共72頁第五十八頁，共72頁。tc /Kv 有機(jī)污染物的揮發(fā)速率 及揮發(fā)速率常數(shù) 的關(guān)系：第59頁/共72頁第五十九頁，

24、共72頁。 有機(jī)毒物與水的反應(yīng)是X-基團(tuán)(j tun)與OH-基團(tuán)(j tun)交換的過程： 在水體環(huán)境條件(tiojin)下，可能發(fā)生水解的官能團(tuán)有烷基鹵、酰胺、胺、氨基甲酸酯、羧酸酯、環(huán)氧化物、腈、磷酸酯、 磺酸酯、硫酸酯等。第60頁/共72頁第六十頁，共72頁。四、光解作用四、光解作用(un ji zu yn) (Photolysis)直接直接(zhji)光解光解敏化光解敏化光解氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)第61頁/共72頁第六十一頁，共72頁。五、生物降解五、生物降解(shn w jin ji)作用作用(Biodegradation)1、生長、生長(shngzhng)代謝代謝 (Growth me

25、tabolism) 有毒有機(jī)物作為微生物培養(yǎng)的唯一有毒有機(jī)物作為微生物培養(yǎng)的唯一碳源，使有毒有機(jī)物進(jìn)行碳源，使有毒有機(jī)物進(jìn)行(jnxng)徹底徹底的降解或礦化。的降解或礦化。第62頁/共72頁第六十二頁，共72頁。pHpH值值溫度溫度鹽度鹽度溶解氧濃度溶解氧濃度營養(yǎng)營養(yǎng)(yngyng)(yngyng)物料的物料的種類種類濃度等。濃度等。 影響生物降解作用的因素還有環(huán)境(hunjng)條件：第63頁/共72頁第六十三頁，共72頁。 可用Monod方程式來描述(mio sh)當(dāng)化合物為唯一碳源時(shí)，化合物的降解速率：第64頁/共72頁第六十四頁，共72頁。 當(dāng)微生物種群及量確定后，通常可以用簡單(j

26、indn)的一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程表示降解速率為：第65頁/共72頁第六十五頁，共72頁。2、共代謝、共代謝(dixi) (Cometabolism) 某些有機(jī)物不能作為微生物培養(yǎng)的唯一碳源，必須有另外的化合物提供微生物碳源或能源(nngyun)，該有機(jī)物才降解，這類降解稱共代謝作用。第66頁/共72頁第六十六頁，共72頁。 共代謝作用直接(zhji)與微生物種群的多少成正比，Paris等描述了微生物催化水解反應(yīng)的二級(jí)速率定律：第67頁/共72頁第六十七頁，共72頁。第68頁/共72頁第六十八頁，共72頁。 水體水體(shu t)富營養(yǎng)化預(yù)測(cè)模富營養(yǎng)化預(yù)測(cè)模型型(Prediction Model of

27、 Eutrophic Water Body)水體的富營養(yǎng)化是一種由磷、氮的化水體的富營養(yǎng)化是一種由磷、氮的化 合物過多排放引起的二次污染。主要合物過多排放引起的二次污染。主要(zhyo)表現(xiàn)為水體中藻類的大量繁表現(xiàn)為水體中藻類的大量繁殖，嚴(yán)重影響了水質(zhì)。殖，嚴(yán)重影響了水質(zhì)。第69頁/共72頁第六十九頁，共72頁。水中營養(yǎng)物質(zhì)的來源水中營養(yǎng)物質(zhì)的來源(liyun)雨水(y shu)農(nóng)業(yè)(nngy)排水城市污水其他來源第70頁/共72頁第七十頁，共72頁。6H9LcOgRjUmYp!s&w)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*x-A2D5G8KbNfQiTlXo#r%v(y0B3E6

28、I9LcOgRjVmYp!t&w)z1C4G7JaMePhSkWnZr$u*x+A2D5H8KcNfQiUlXo#s%v(y0B3F6I9LdOgRjVmYq!t&w-z1C4G7JbMePhTkWnZr$u(x+A2E5H8KcNfRiUlXp#s%v)y0C3F6IaLdOgSjVnYq!t*w-z1D4G7JbMeQhTkWoZr$u(x+B2E5H9KcNfRiUmXp#s&v)y0C3F7IaLdPgSjVnYq$t*w-A1D4G8JbNeQhTlWoZr%u(y+B2E6H9KcOfRiUmXp!s&v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*x

29、-A1D5G8JbNeQiTlWo#r%u(y+B3E6H9LcOfRjUmYp!s&w)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*x-A2D5G8KbNeQiTlXo#r%v(y+B3E6I9LcOgRjUmYp!t&w)z1C4F7JaMePhSkWnZq$u*x+A2D5H8KbNfQiUlXo#s%v(y0B3F6I9LdOgRjVmYp!t&w-z1C4G7JaMePhTkWnZr$u*x+A2E5H8KcNfQiUlXp#s%v)y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*w-z1D4G7JbMeQhTkWoZr$u(x+B2E5H9KcNfRiUlXp#s&

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