1、一、填空題紫外-可見吸收光譜是由分子的振動和轉動能級躍遷產生的,紅外吸收光譜是由分子的振動能級躍遷產生的。紅外吸收光譜法測定固體樣品的處理方法有研糊法、KBr壓片法和薄膜法。原子吸收分析中，對同一類型的火焰按其燃氣和助燃氣的比例不同可分為化學計量火焰、富燃火焰和貧燃火焰三種類型。在?-液分配色譜中，對于親水固定液采用疏水性流動相,正相色譜法的流動相的極性小于固定液的極性（填大于，或小于），極性小的組分先流出,極性大的組分jf流出。（填先或后）反相色譜法的流動相的極性大于固定液的極性（填大于，或小于），極性小的組分后流出,極性大的組分先流出。（填先或后）示差光度法的測定方法與普通分光光度法相同，

2、只是調100%T和調0%T的方式有所不同。在相同條件下配制樣品溶液和標準溶液，其濃度分別為Cx（待測）和cs,在最佳波長最佳處測得兩者的吸光度分別為Ax和As,則樣品濃度Cx可表示為%Ax/（As-Ax）*C一。鹽橋的作用是保持溶液電中性，溝通回路。總離子強度調節劑（TISAB）的作用：保持較大且穩定的離子強度，使活度系數恒定、維持溶液在適宜的pH范圍內，滿足離子電極的要求、掩蔽干擾離子。線性的振動自由度可表示為3n-5,CO2分子的振動自由度為4q非線性的振動自由度可表示為3n-6,H2O分子的振動自由度為3q電極極化包括濃差極化和電化學極化。增強溶劑的極性使一*躍遷紅移禾口使n-*躍遷藍移

3、無機化合物分子的紫外-可見光譜是由電荷轉移躍遷和配位體場躍遷產生。化學位移是由于氫核具有不同的屏蔽常數，產生核磁共振現象時，引起外磁場或共振頻率的移動的現象。氣相色譜法的兩個基本理論為塔板理論和速率理論。采用紫外可見分光光度計測定試樣中組分含量，所使用的顯色劑和試劑無吸收，應選擇純溶劑或水（溶劑空3作參比溶液。氣相色譜分析中，分離極性物質，一般選用極性固定液,試樣中各組分按溶解度不同分離，極性小的組分先流出色譜柱,極性大的組分后流出色譜柱。Ro描述色譜柱效能白旨標是柱效n柱的總分離效能指標是分離度高效液相色譜中的梯度淋洗技術類似于氣相色譜中的程序升溫，不過前者連續改變的是流動相的溶劑組座，而不

4、是溫度。原子吸收法測定鈣時，為了抑制POJ-的干擾，常加入的釋放劑為銀或巾；測定鎂時，為了抑制Al3+的干擾，常加入的釋放劑為SrCl2；測定鈣和鎂時，為了抑制Al3+的干擾，常加入保護劑EDTA。用直讀法在25c下測定試液pHx（待測）的電動勢為Ex,測得標準溶液pHs的電動勢為Es,測定13t液pHx可表示為pHx=pHs+（Ex-Es）/0.05916。采用紫外可見分光光度計測定試樣中組分含量，所使用的顯色劑和試劑無吸收，而共存其他物質有吸收，應選擇不加顯色劑的試液（樣品空白）空白溶液作參比溶液。原子吸收光譜法的吸光物質是蒸氣相中基態原子；原子吸收法的光源是空心陰極燈。下列電池（25C）

5、（-）玻璃電極|標準溶液或未知溶液|飽和甘汞電極（+）當標準緩沖溶液的pH=4.00時電動勢為0.209V,當緩沖溶液由未知溶液代替時，測得電動勢值為0.088V,則未知溶液pH=1.95。C7H7NO的不飽和度為5。光學分析法是建立在物質與電磁輻射互相作用基礎上的一類分析方法。核磁共振法中，測定某一質子的化學位移時，常用的參比物四甲基硅烷。二、選擇題（20分，每題2分）1 .熱導檢測器依據的原理是不同組分的物質具有不同的（D）。A.吸光度B.分配系數C.溫度D.熱導系數2 .在色譜分析中，柱長從1m增加到4m,其他條件不變，則分離度增加了（B）。A.8倍B.4倍C.2倍D.1倍3 .在分光光

6、度分析中，用1cm的比色皿測得某一濃度溶液的透光度為T,若濃度增加一倍，透光率為（A）。A.T2B.T/2C.2TD.T4 .下列化合物中，同時有兀一代兀一兀產n一b獄遷的化合物是（B）。A.一氯甲烷B.丙酮C.1,3-丁烯D.甲醇5 .許多化合物的吸收曲線表明，它們的最大吸收常常位于200400nm之間，對這一光譜區應選用的光源為（A）。A.笊燈或氫燈B.能斯特燈C.鴇燈D.空心陰極燈燈6 .庫侖分析法測定的電化學參數是（C）。A.電流B.電壓C.電量D.電導7 .pH玻璃電極的響應機制與膜電位的產生原因是（C）。A. H+在玻璃膜表面還原而傳遞電子B. H+進入玻璃膜的晶格缺陷而形成雙電層

7、結構C. H+穿透玻璃膜使膜內外H+產生濃度差而形成雙電層結構D. H+在玻璃膜表面進行離子交換和擴散而形成雙電層結構8.原子吸收光譜分析法測定Ca時，若試樣中有PO43-存在，會使結果偏抵，消除的方法是（A）9.A.加入保護劑B.加消電離劑C.加釋放劑D.加基體改進劑電位分析法中，下列哪種電極可以做參比電極（D)。A.玻璃電極B.酶電極C.氣敏電極D.甘汞電極10.在液相色譜法中,按分離原理分類，液固色譜法屬于（11.12.13.14.A.分配色譜法B.排阻色譜法C.離子交換色譜法D.吸附色譜法在氣相色譜法中,A.保留時間在氣相色譜法中,A.保留時間用于定量分析的參數是（B.相對保留值C.半

8、峰寬D.峰面積用于定性分析的參數是（B.相對保留值C.半峰寬D.峰面積卜面哪一種電子能級躍遷需要的能量最高是A.(T-(T*B.n-(T*C.D.兀f(T*紫外分光光度計中的棱鏡和吸收池采用的材料是（A.普通玻璃B.NaCl晶片C.聚苯乙烯D.石英15.下列化合物的1HNMR譜，各組峰全是單峰的是A.CH3-OOC-CH2CH3B.(CH3)2CH-O-CH(CH3)216.17.18.C.CH3-OOC-CH2-COO-CH3D.CH3CH2-OOC-CH2CH2-COO-CH2CH3在液相色譜分析中，提高色譜柱柱效的最有效的途徑是（A.減小填料粒度B.適當升高柱溫C.降低流動相的流速D.降

9、低流動相的粘度氣相色譜分析使用熱導池檢測器時，最好選用（A）做載氣，其效果最佳。A.H2B.HeC.ArD.N2為了同時測定廢水中ppm級的Fe、Mn、Al、Ni、Co、Cr,最好采用的分析方法（A）A.電感耦合等離子體-原子發射光譜（ICP-AES）B.原子吸收光譜（AAS）C.原子熒光光譜（AFS）D.紫外可見吸收光譜（UV-VIS）19.20.A.離子交換色譜法在下列化合物中,A. CH2=CH-CH=CHC.1,3環己二烯B.液-固色譜法C.空間排阻色譜法D.液-液色譜法*躍遷所需能量最大的化合物是（B. CH2=CH-CH2-CH=CH2D.2,3二甲基1,3丁二烯B)。對聚苯乙烯相

10、對分子質量進行分級分析，應采用的色譜法是（21.A. 1個單峰B. 3個單峰C. 2組峰：1個為單峰,1個為二重峰某化合物Cl-CH2-CH2-CH2-Cl的1HNMR譜圖上為（D）。D.2組峰：1個為三重峰，1個為五重峰22 .石墨爐原子化的升溫程序為（C）。A.灰化、干燥、原子化和凈化B.干燥、灰化、凈化和原子化C.干燥、灰化、原子化和凈化D.灰化、干燥、凈化和原子化23 .在波數36503200cm-1范圍出現紅外吸收帶的基團是（D）。A.=C-HB.C=OC.C=CD.O-H24 .分子中存在吸電子基團的誘導效應會使紅外吸收峰波數發生變化，下列化合物中的C=O的波數最高的是（C）。A.

11、R-CORB.R-COHC.R-COClD.R-CONH225 .某化合物在紫外光區204nm處有一弱吸收，在紅外光譜中有如下吸收峰：33002500cm-1（寬峰），1710cm-1,則該化合物可能是（C）。A.醛B.酮C.竣酸D.烯煌26 .相對保留值是指某組分2與某組分1的（A）。D.保留體積之比A.調整保留值之比B.死時間之比C.保留時間之比27 .理論塔板數反映了（D）。A.分離度B.分配系數C.保留值D.柱的效能28 .高效液相色譜儀與氣相色譜儀比較增加了（D）。A.恒溫箱B.進樣裝置C.程序升溫D.梯度淋洗裝置29 .在原子吸收光譜分析中，若組分較復雜且被測組分含量較低時，為了簡

12、便準確地進行分析，最好選擇何種方法進行分析？（B）。A.工作曲線法B.內標法C.標準加入法D.間接測定法30 .作為指示電極，其電位與被測離子濃度的關系為（D）。A.與濃度的對數成正比B.與濃度成正比C.與濃度無關D.符合能斯特方程的關系31 .原子吸收分光光度法適宜于（B）。D.半定量分析A.兀素定性分析B.痕量定量分析C.常量定量分析32 .在法庭上，涉及到審定一種非法的藥品，起訴表明該非法藥品經氣相色譜分析測得的保留時間在相同條件下，剛好與已知非法藥品的保留時間相一致，而辨護證明有幾個無毒的化合物與該非法藥品具有相同的保留值，最宜采用的定性方法為（C）。A.用加入已知物增加峰高的方法B.

13、利用相對保留值定性C.用保留值雙柱法定性D.利用保留值定性33 .若在一個1m長的色譜柱上測得兩組分的分離度為0.68,若要使它們完全分離，則柱長（m）至少應為（C）A.0.5B.2C.5D.934 .雙光束分光光度計與單光束分光光度計相比，其突出優點是（D）。A.可以擴大波長的應用范圍B.可以采用快速響應的檢測系統;35.36.37.38.39.40.41.42.C.可以抵消吸收池所帶來的誤差D,可以抵消因光源的變化而產生的誤差化合物5L丁'在1HNMR譜圖上有A.3組峰：1個單山1個多重峰,C.4組峰：1個單峰，2個多重峰,pH玻璃電極產生的不對稱電位來源于A.內外玻璃膜表面特性不

14、同C.內外溶液的H+活度系數不同在氣-液色譜分析中,A.柱效能太低在原子吸收分析法中A.空心陰極燈1個三重峰1個三重峰B.D.當兩組分的保留值很接近，且峰很窄,B.容量因子太大B.3個單峰D.5個單峰內外溶液中H+濃度不同內外參比電極不一樣其原因是，（C.柱子太長D.固定相選擇性不好,被測定元素的靈敏度、準確度在很大程度上取決于B.火焰C.原子化系統應用GC方法來測定痕量硝基化合物，宜選用的檢測器為（A.熱導池檢測器C.電子捕獲檢測器B.氫火焰離子化檢測器D.火焰光度檢測器為了消除火焰原子化器中待測元素的發射光譜干擾應采用下列哪種措施?A.直流放大B.交流放大C.扣除背景D.分光系統。D.減小

15、燈電流氣液色譜法，其分離原理是（B）A.吸附平衡B.分配平衡C.離子交換平衡D.滲透平衡比較下列化合物的b43.A.a>b>cUVVIS吸收波長的位置（DB.c>b>aC.b>a>cD.c>a>b44.外磁場強度增大時，質子從低能級躍遷至高能級所需的能量（45.46.47.A.變大B.變小C.逐漸變小D.不變化在下列有機化合物的UV光譜中,C=O的吸收波長Amax最大的是（B）,最小的是（C）。0HCIb0某物質能吸收紅外光波，產生紅外吸收光譜圖，那么其分子結構中必定（A.含有不飽和鍵B.含有共軻體系C.發生偶極矩的凈變化D.氫核發生核磁共振時的

16、條件是（D）。C）。具有對稱性C.E=科30HD.包=2d30/Hh48 .一般氣相色譜法適用于（C）。A.任何氣體的測定B.任何有機和無機化合物的分離測定C.無腐蝕性氣體與在氣化溫度下可以氣化的液體的分離與測定D.無腐蝕性氣體與易揮發的液體和固體的分離與測定49 .在氣相色譜分析中，影響組分之間分離程度的最大因素是（B）。A.進樣量B.柱溫C.載體粒度D.氣化室溫度50 .涉及色譜過程熱力學和動力學兩方面因素的是（B）。A.保留值B.分離度C.相對保留值D.峰面積51 .當樣品較復雜，相鄰兩峰間距太近或操作條件不易控制穩定，要準確測定保留值有一定困難時，可采用的氣相色譜定性方法是（B）。A.

17、利用相對保留值定性B.加入已知物增加峰高的辦法定性C.利用文獻保留值數據定性D.與化學方法配合進行定性52 .在直接電位法分析中，指示電極的電極電位與被測離子活度的關系為（D）。A.與其對數成正比B.與其成正比C.與其對數成反比D.符合能斯特方程式53 .高效液相色譜法測定離子含量，需用什么色譜柱（B）A.液-液色譜柱B.離子交換色譜柱C.液-固色譜柱D.空間排阻色譜柱54 .電位分析法中，分析鉀離子活度（pK值），依據的是（C）A原電池電動勢與K+濃度成線形關系B原電池電動勢與K+活度成線形關系C原電池電動勢與K+濃度對數成線形關系D原電池電動勢與K+活度對數成線形關系55 .在液相色譜中，

18、為了改變色譜柱的選擇性，可以進行的操作是（C）。A.改變流動相的種類或柱子B.改變固定相的種類或柱長C.改變固定相的種類和流動相的種類D.改變填料的粒度和柱長56 .下列用于高效液相色譜的檢測器，（D）不能使用梯度洗脫。A.紫外檢測器B.熒光檢測器C.蒸發光散射檢測器D.示差折光檢測器57 .在環保分析中，常常要監測水中多環芳燒，如用高效液相色譜分析，應選用下述哪種檢波器A.熒光檢測器B.示差折光檢測器C.電導檢測器D.吸收檢測器58 .在高效液相色譜儀中保證流動相以穩定的速度流過色譜柱的部件是（B）A.貯液器B.輸液泵C.檢測器D.溫控裝置59 .指出下列化合物中，哪個化合物的紫外吸收波長最

19、大（D）。A.CH3CH2CH3B.CH3CH20HD）。C.CH2=CHCH2CH=CH2D.CH3CH=CHCH=CHCH360 .有一含氧化合物，如用紅外光譜判斷是否為厥基化合物，重要依據的譜帶范圍為（A.3500-3200cm-1B.1500-1300cm-1C.1000-650cm-1D.1950-1650cm-161 .載體填充的均勻程度主要影響（A）A.渦流擴散B.分子擴散C.氣相傳質阻力D.液相傳質阻力三、名稱解釋（12分，每題3分）離子選擇性電極：一類利用膜電勢測定溶液中離子的活度或濃度的電化學傳感器。分子熒光：電子由第一激發單重態的最低振動能級向基態躍遷時產生的發光現象。化

20、學位移：由于氫核具有不同的屏蔽常數6,產生核磁共振現象時，引起外磁場或共振頻率的移動，這種現象稱為化學位移。分子磷光：電子由第一激發三重態的最低振動能級向基態躍遷時產生的發光現象。配位體場躍遷：當簡并軌道受到配位體場作用分裂為能量有差異且未滿的d,f軌道時，離子吸收光能后，低能態的d,f電子向高能態的的d,f軌道躍遷的過程稱為配位體場躍遷。生色基團：含有兀鍵的不飽和基團稱為生色基團。助色基團：含有n電子的基團，它們本身沒有生色功能，但當它們與生色團相連時，就會產生n-兀共軻作用，增強生色團的生色能力，這種基團稱為助色基團。電極極化：在有電流流過電極時，電極電位偏離其平衡（可逆）電位的現象。原子

21、線：原子核外電子吸收激發能后產生的譜線。歸一化法：當單色光照射樣品時，其吸光度與組分的濃度、特性和液層的厚度成正比。什么是化學鍵合固定相？化學鍵合固定相有什么特點？（1）用化學反應的方法將分子鍵合到單體表面，稱化學鍵合固定相。（2）特點：表面沒液坑，傳質快；無固定液流失，增加了色譜柱的穩定性和壽命；可鍵合不同官能團，能靈活改變選擇性；有利于化學洗提。四、簡答題1.儀器分析中使用的各種類型的分析儀器一般組成及其作用。分析儀器的組成：信號發生器（使樣品產生信號），檢測器（可測定電信號的器件），信號處理器（將微弱的電信號用電子元件組成的電路加以放大，便于讀出裝置顯示或記錄），讀出裝置（將信號處理器放

22、大的信號顯示出來）。檢出限和定量下限有何不同，他們與靈敏度有何關系。檢出限：通過一次測量，就能以95%的置信概率定性判定待測物質存在所需要的最小濃度或量；定量下限：置信概率為95%時，可以被定量測定的被測物的最低濃度或最低量。而檢出限定量限受噪聲限制和空白背景絕對水平限制，定量限數值一般高于檢出限，靈敏度越高，檢出限和定量下限值越低。氣相色譜儀的組成及其操作流程。包括氣路系統，進樣系統，分離系統，溫控系統，檢測系統，記錄系統。載氣由高壓氣瓶（或其他氣源）經減壓閥減壓供給，精密調節閥控制載氣的壓力和流量，再通過凈化干操管凈化脫水之后，進入熱導池的參比池，隨后通過進樣器到色譜柱，最后從熱導池的測量

23、池放空。色譜柱后的流速可用流速計側定。待色譜柱溫度及氣流穩定后，從進樣器注人待分析樣品，在載氣帶動下，不同的組分在色譜柱內得到分離而先后流出色譜柱。當流出色譜柱的組分進人檢測器時，測最橋路中產生一定的信號，可用記錄儀記錄下濃度隨時間變化的色譜流出曲線，即色譜峰，色譜峰的高度或面積的大小就代表相應的組分在樣品中的含量。分子熒光光譜法與紫外可見光譜法在儀器結構和組成上有何不同。紫外-可見分光光度計組成：光源，單色器，樣品室，檢測器，顯示器；熒光分光光度計的主要部件：激發光源、樣品池、雙單色器系統、檢測器；與紫外可見分光光度計相比，熒光分度計包括兩個單色器，并且光源與檢測器常成直角。簡述原子吸收分光

24、光度計與紫外可見分光光度計的相同之處和不同之處。相同點：（1）均屬于光吸收分析方法，且符合比爾定律；（2）儀器裝置均由四部分組成（光源，試樣架，單色器，檢測及讀數系統）。不同點：（1）光源不同。分光光度法是分子吸收（寬帶吸收），采用連續光源，原子吸收是銳線吸收（窄帶吸收），采用銳線光源；（2）吸收池不同，且排列位置不同。分光光度法吸收池是比色皿，置于單色器之后，原子吸收法則為原子化器，置于單色器之前。紅外吸收光譜產生的條件。輻射應具有能滿足物質產生振動躍遷所需的能量，輻射與物質間有相互偶合作用，即分子振動必須伴隨偶極矩的變化。何謂色譜分析的分離度與程序升溫？分離度也稱分辨率或分辨度，它是指相鄰

25、兩色譜峰保留值（或調整保留值）之差與兩峰底寬平均值之比，即Rs2（tR或Rs2（t'R2t'G。它是衡量相鄰兩色譜峰能否分離開和分離程度的總分Y1Y2Y1Y2離效能指標。當Rs<1時，兩峰總有部分重疊；當Rs=1時，兩峰能明顯分離（分離程度達98%）;當Rs=1.5時，兩峰能完全分離（分離程度達99.7%）。因而用Rs=1.5作為相鄰峰已完全分開的標o程序升溫是指在一個分析周期內，爐溫連續地隨時間由低溫到高溫線性或非線性地變化，以使沸點不同的組分各在其最佳柱溫下流出，從而改善分離效果和縮短分析時間。它是對于沸點范圍很寬的混合物，用可控硅溫度控制器來連續控制柱爐的溫度進行分

26、離分析的一種技術方法。何謂梯度洗提？它與氣相色譜中的程序升溫有何異同之處？解：在一個分析周期內，按一定程序不斷改變流動相的組成或濃度配比，稱為梯度洗提。是改進液相色譜分離的重要手段，梯度洗提與氣相色譜中的程序升溫類似，但是前者連續改變的是流動相的極性、pH或離子強度，而后者改變的溫度。程序升溫也是改進氣相色譜分離的重要手段。五、計算題1.有一根lm長的柱子，分離組分l和2,得到下圖的色譜圖。若欲得到R=1.2的分離度，有效塔板數應為多少？色譜柱要加到多長?|解(1)求出組分2對組分1的相對保留值加、分離度A有Zt,i=今49-。4.5-0.549-4”0.5=1239計算"=12,所

27、而塔板數仃救=2788計算&T2所需柱性上27881239XIni=2.25m已知在2m長的色譜柱上，測得某組分保留時間tr=5.6min,峰底寬Wb=0.6min,死時間t0=1min,柱出口用檢量計測得載氣體積流速Fc=40cm3min-1,固定相體積Vs=2.0cm3。求：(1)分配比(又稱容量因子)k;(2)死體積(又稱流動相體積)Vm；(3)調整保留時間tr；(4)分配系數K;(5)理論塔板數n；(6)塔板高度H。(1)k=tr/t0=4.6/1=4.6(2)Vm=tM*FC=1*40=40cm3(3)tr=tr-t0=4.6min(4)K=k*3=k*(Vm/Vs)4.6*(40/2)=92(5)n=16(tr/Wb)2=16*(5.6/0.6)2=1394(6)H=L/n有效n有效=16(tr/Wb)2=941H=2/941=0.2cm已知物質A和B在水和正己烷中的分配系數K=c(H2O)/c(hex)分別為6.50和6.31,在一帶水硅膠柱中分離，用正己烷為流動相。已知相比為2.37。試計算：(1)兩物質的分配比；(2)選擇性系數;(3)欲得到分離度為1.5時，需多少塊塔板？(4)若柱長為806cm，流動相的流速為7.10cmS1,則需