1、第五章第五章 脂環(huán)烴脂環(huán)烴 環(huán)烴的分類環(huán)烴的分類環(huán)烴環(huán)烴脂環(huán)烴脂環(huán)烴芳烴芳烴環(huán)烷烴環(huán)烷烴環(huán)烯烴環(huán)烯烴環(huán)炔烴環(huán)炔烴單環(huán)烷烴單環(huán)烷烴橋環(huán)烷烴橋環(huán)烷烴螺環(huán)烷烴螺環(huán)烷烴聯(lián)環(huán)烷烴聯(lián)環(huán)烷烴單環(huán)芳烴單環(huán)芳烴多環(huán)芳烴多環(huán)芳烴非苯芳烴非苯芳烴多苯代脂烴多苯代脂烴聯(lián)苯聯(lián)苯稠環(huán)芳烴稠環(huán)芳烴 脂環(huán)烴脂環(huán)烴 碳干為環(huán)狀而性質(zhì)和開鏈烴相似的烴類。碳干為環(huán)狀而性質(zhì)和開鏈烴相似的烴類。 一、分類、異構(gòu)和命名一、分類、異構(gòu)和命名 脂環(huán)烴脂環(huán)烴 環(huán)烷烴環(huán)烷烴 環(huán)烯烴環(huán)烯烴 環(huán)炔烴環(huán)炔烴CnH2n CnH2n-2 CnH2n-4 n=34 小環(huán)；小環(huán)；n=57 普通環(huán)；普通環(huán)；n=812中環(huán)；中環(huán)；n=12以上大環(huán)以上大環(huán) 1、分

2、類、分類 按分子中所含碳環(huán)數(shù)目分類：按分子中所含碳環(huán)數(shù)目分類： 單環(huán)脂環(huán)烴：單環(huán)脂環(huán)烴： 雙環(huán)脂環(huán)烴：雙環(huán)脂環(huán)烴： 多環(huán)脂環(huán)烴：多環(huán)脂環(huán)烴： 2、單環(huán)脂環(huán)烴的異構(gòu)現(xiàn)象、單環(huán)脂環(huán)烴的異構(gòu)現(xiàn)象45HCH2CH3CH3CH3CH3CH3HHH3CCH3HHCH3CH3HH12367 C5H10的同分異構(gòu)體的同分異構(gòu)體 碳架異構(gòu)體碳架異構(gòu)體（1-5）因環(huán)大小不同，側(cè)因環(huán)大小不同，側(cè)鏈長短不同，側(cè)鏈鏈長短不同，側(cè)鏈位置不同而引起的。位置不同而引起的。 順反異構(gòu)順反異構(gòu)（5和和6，5和和7）因成環(huán)碳原）因成環(huán)碳原子單鍵不能自由旋子單鍵不能自由旋轉(zhuǎn)而引起的。轉(zhuǎn)而引起的。旋光異構(gòu)旋光異構(gòu)（6和和7） 定義：只

3、有一個脂環(huán)的烴稱為單環(huán)脂環(huán)烴。定義：只有一個脂環(huán)的烴稱為單環(huán)脂環(huán)烴。命命 名名 步步 驟驟 （1）確定母體）確定母體: 沒有取代基的脂環(huán)烴本身就是母體沒有取代基的脂環(huán)烴本身就是母體, 命名命名 時只須在相應(yīng)的烴前加時只須在相應(yīng)的烴前加“環(huán)環(huán)”(英文加英文加cyclo), 環(huán)上有環(huán)上有 取代基的脂環(huán)烴以環(huán)為母體還是以鏈為母體視情況而定。取代基的脂環(huán)烴以環(huán)為母體還是以鏈為母體視情況而定。（2）編號要符合最低系列原則。）編號要符合最低系列原則。（3）確定構(gòu)型）確定構(gòu)型 帶有兩個或兩個以上取代基時，分子有對稱性。帶有兩個或兩個以上取代基時，分子有對稱性。 構(gòu)型用順反表示，分子沒有對稱性，構(gòu)型用構(gòu)型用順

4、反表示，分子沒有對稱性，構(gòu)型用R、S表示。表示。（4）按名稱的基本格式要求寫出全名。）按名稱的基本格式要求寫出全名。3、單環(huán)脂環(huán)烴的命名、單環(huán)脂環(huán)烴的命名 實(shí)實(shí) 例例 一一乙基環(huán)己烷乙基環(huán)己烷 ethylcyclohexane側(cè)鏈比較復(fù)雜側(cè)鏈比較復(fù)雜, 以鏈為母體以鏈為母體, 環(huán)為取代基。環(huán)為取代基。CH2CH3CH3CHCH2CHCH2CH3CH32-甲基甲基-4-環(huán)己基己烷環(huán)己基己烷4-cyclohexyl-2-methylhexane 側(cè)鏈比較簡單側(cè)鏈比較簡單, 以環(huán)為母體以環(huán)為母體, 鏈為取代基鏈為取代基, 1,4-二甲基二甲基-2-乙基環(huán)己烷乙基環(huán)己烷實(shí)實(shí)例例二二CH2CH3CH3H

5、3C2-ethyl -1,4-dimethylcyclohexane 1,3-二甲基二甲基-5-乙基環(huán)己烷乙基環(huán)己烷1-ethyl-3,5-dimethyl cyclohexane實(shí)實(shí) 例例 三三用最低系列原用最低系列原則無法確定選則無法確定選哪一種編號時哪一種編號時, 則用下面方法則用下面方法確定編號。確定編號。中中文文, 讓順序規(guī)讓順序規(guī)則中順序較小則中順序較小的基團(tuán)位次盡的基團(tuán)位次盡可能小。可能小。英文英文, 按英文字母順按英文字母順序序, 讓字母排讓字母排在前面的基團(tuán)在前面的基團(tuán)位次盡可能小。位次盡可能小。CH3H3CCH2CH3135CH3H3CCH2CH3135 實(shí)例四實(shí)例四 有不

6、飽和鍵存在時，應(yīng)盡可能使重有不飽和鍵存在時，應(yīng)盡可能使重鍵碳的位次最小，然后再根據(jù)最低系列鍵碳的位次最小，然后再根據(jù)最低系列原則確定取代基的位次。原則確定取代基的位次。3 , 5 -二甲基環(huán)己烯二甲基環(huán)己烯3,5-dimethyl cyclohexene 順順-1,2-二甲基環(huán)丙烷二甲基環(huán)丙烷cis-1,2-dimethylcyclopropane實(shí)例五實(shí)例五HH3CHCH3 兩個環(huán)共用兩個不直接相連碳原子的烴，稱橋環(huán)烴。兩個環(huán)共用兩個不直接相連碳原子的烴，稱橋環(huán)烴。 兩個環(huán)共用兩個相鄰碳原子的烴，稱稠環(huán)烴。兩個環(huán)共用兩個相鄰碳原子的烴，稱稠環(huán)烴。命名原則命名原則 、以二環(huán)作詞頭，按成環(huán)碳原子

7、的總數(shù)稱、以二環(huán)作詞頭，按成環(huán)碳原子的總數(shù)稱“某烷某烷” 。、在環(huán)字后的方括號中用數(shù)字標(biāo)出兩個橋頭碳原子、在環(huán)字后的方括號中用數(shù)字標(biāo)出兩個橋頭碳原子之間的碳原子數(shù)，并按由大到小的順序排列，數(shù)字之之間的碳原子數(shù)，并按由大到小的順序排列，數(shù)字之間用下角圓點(diǎn)隔開。間用下角圓點(diǎn)隔開。 、編號從一個橋頭碳開始沿最長的橋到另一橋頭、編號從一個橋頭碳開始沿最長的橋到另一橋頭碳，再沿次長的橋回到第一個橋頭碳，最短的橋碳碳，再沿次長的橋回到第一個橋頭碳，最短的橋碳原子最后編號。原子最后編號。 4、雙環(huán)脂環(huán)烴、雙環(huán)脂環(huán)烴(橋環(huán)烴、稠環(huán)烴橋環(huán)烴、稠環(huán)烴)的命名的命名（以二環(huán)為例）（以二環(huán)為例） 7 7，7-7-二甲

8、基二環(huán)二甲基二環(huán)2.2.12.2.1庚烷庚烷 7,7-bimethylbicyclo2.2.1heptane實(shí)例九實(shí)例九(2S)-2-甲基甲基二環(huán)二環(huán)2.2.2辛烷辛烷(2S)-2-methylbicyclo2.2.2octaneHCH3S12345678實(shí)例十實(shí)例十*若環(huán)上有取代基，則取代基的編號，名稱放在母體前。若有若環(huán)上有取代基，則取代基的編號，名稱放在母體前。若有多個取代基：中文命名時，取代基的位次按順序規(guī)則由小到多個取代基：中文命名時，取代基的位次按順序規(guī)則由小到大排列；英文命名時，取代基的位次按英文字母排列；大排列；英文命名時，取代基的位次按英文字母排列；*編號的方式若有各種選擇時

9、，編號的方式若有各種選擇時， 要使取代基的號碼盡可能小。要使取代基的號碼盡可能小。 二環(huán)二環(huán)4.4.0癸烷癸烷 3 3，7 7，7-7-三甲基二環(huán)三甲基二環(huán)4.1.0庚烷庚烷 3,7,7-trimethylbicyclo4.1.0heptanebicyclo4.4.1decane實(shí)例十二實(shí)例十二實(shí)例十一實(shí)例十一實(shí)例十三實(shí)例十三2，8-二甲基二甲基-1-乙基二環(huán)乙基二環(huán)3. .2. .1辛烷辛烷 2,8-bimethyl-1-ethylbicyclo3.2.1octane 5、螺環(huán)脂環(huán)烴的命名、螺環(huán)脂環(huán)烴的命名 單環(huán)之間共用一個碳原子的多環(huán)脂肪烴為螺環(huán)烷烴。單環(huán)之間共用一個碳原子的多環(huán)脂肪烴為螺

10、環(huán)烷烴。命名原則（以二環(huán)為例）命名原則（以二環(huán)為例）、根據(jù)成環(huán)碳原子總數(shù)稱為螺某烷、根據(jù)成環(huán)碳原子總數(shù)稱為螺某烷 。、在螺字后面的方括號中，用數(shù)字標(biāo)出兩個碳環(huán)除、在螺字后面的方括號中，用數(shù)字標(biāo)出兩個碳環(huán)除了共有碳原子數(shù)目，由小到大排列，用圓點(diǎn)隔開。了共有碳原子數(shù)目，由小到大排列，用圓點(diǎn)隔開。 、編號是從較小環(huán)中與螺原子（共有碳）相鄰的一、編號是從較小環(huán)中與螺原子（共有碳）相鄰的一個碳原子開始，經(jīng)過共有碳原子到較大的環(huán)。個碳原子開始，經(jīng)過共有碳原子到較大的環(huán)。 、寫出母體的名稱：螺、帶有數(shù)字的方括號、母體寫出母體的名稱：螺、帶有數(shù)字的方括號、母體烴的名稱三部分共同組成母體的名稱烴的名稱三部分共同

11、組成母體的名稱。 若有取代基，取代基的編號和名稱放在母體前。若有取代基，取代基的編號和名稱放在母體前。若有多個取代基，中文命名時，取代基的位次按順序若有多個取代基，中文命名時，取代基的位次按順序規(guī)則由小到大排列。英文命名時，取代基的位次按英規(guī)則由小到大排列。英文命名時，取代基的位次按英文字母排列。編號的方式若有各種選擇時，要使取代文字母排列。編號的方式若有各種選擇時，要使取代基的號碼盡可能小。基的號碼盡可能小。5-甲基螺甲基螺3. .4辛烷辛烷 螺螺5. .5十一烷十一烷 1，3，7-三三甲基螺甲基螺4. .4壬壬烷烷 5-methylspiro3.4octanespiro5.5undecan

12、e1,3,7-trimethylspiro4.4nonane 二、脂環(huán)烴的性質(zhì)二、脂環(huán)烴的性質(zhì) 1、取代反應(yīng)、取代反應(yīng) +Cl2Br2Cl2h300紫外光ClBrCl+HClHBrHCl機(jī)理；自由基取代機(jī)理；自由基取代 2、氧化反應(yīng)、氧化反應(yīng) 環(huán)烷烴在常溫下不易被氧化，但在加熱時，用強(qiáng)氧環(huán)烷烴在常溫下不易被氧化，但在加熱時，用強(qiáng)氧化劑可氧化。化劑可氧化。 +O2鈷催化劑1501600.81MPaOH+O工業(yè)上生產(chǎn)己二酸工業(yè)上生產(chǎn)己二酸150160空氣 ，H3BO3+OHO工業(yè)上生產(chǎn)尼龍工業(yè)上生產(chǎn)尼龍-12 3、加成反應(yīng)、加成反應(yīng) 三、四元小環(huán)雖然沒有碳碳雙鍵，但與烯烴相似，三、四元小環(huán)雖然沒有

13、碳碳雙鍵，但與烯烴相似，易開環(huán)進(jìn)行加成反應(yīng)，這是小環(huán)環(huán)烷烴的特殊反應(yīng)易開環(huán)進(jìn)行加成反應(yīng)，這是小環(huán)環(huán)烷烴的特殊反應(yīng) 。、加氫、加氫 +H2Ni80CH3CH2CH3+H2Ni200CH3CH2CH2CH3+H2Ni300CH3CH2CH2CH2CH3大環(huán)加氫更困難大環(huán)加氫更困難 、加鹵素、加鹵素 +Br2Br2CH2BrCH2CH2BrCH2BrCH2CH2CH2BrCCl4室溫環(huán)戊烷以上難與溴進(jìn)行開環(huán)加成，但升高溫度則發(fā)生自由基取代環(huán)戊烷以上難與溴進(jìn)行開環(huán)加成，但升高溫度則發(fā)生自由基取代 、加鹵化氫、加鹵化氫 +HBrCH3CH2CH2Br與取代環(huán)丙烷反應(yīng)符合與取代環(huán)丙烷反應(yīng)符合Markovn

14、ikov規(guī)則規(guī)則 。+HBrCH2CH2CHCH3HBr+HBrCH3-C CH-CH2CH3CH3HBr環(huán)丁烷以上難反應(yīng)環(huán)丁烷以上難反應(yīng) 環(huán)戊烷和環(huán)己烷比較穩(wěn)定，類似烷烴，主要發(fā)生取代，氧環(huán)戊烷和環(huán)己烷比較穩(wěn)定，類似烷烴，主要發(fā)生取代，氧化。環(huán)丙烷和環(huán)丁烷易破裂，類似烯烴，主要開環(huán)加成。化。環(huán)丙烷和環(huán)丁烷易破裂，類似烯烴，主要開環(huán)加成。 環(huán)烯烴性質(zhì)同烯烴相似環(huán)烯烴性質(zhì)同烯烴相似 +Br2BrBr親電加成親電加成 反式加成反式加成 -H被取代被取代 +NBrOOH回流6568%BrNHOO+NBS 所以所以KMnO4可用于鑒定環(huán)丙烷和丙烯，也可除去環(huán)丙可用于鑒定環(huán)丙烷和丙烯，也可除去環(huán)丙烷中的

15、丙烯烷中的丙烯 環(huán)丙烷也不同于烯烴，環(huán)丙烷對氧化劑較穩(wěn)定。環(huán)丙烷也不同于烯烴，環(huán)丙烷對氧化劑較穩(wěn)定。 KMnO4H+COOH 二、脂環(huán)烴的結(jié)構(gòu)二、脂環(huán)烴的結(jié)構(gòu) 1、燃燒熱與穩(wěn)定性、燃燒熱與穩(wěn)定性 1mol化合物完全燃燒生成化合物完全燃燒生成CO2和和H2O所放出的熱量。所放出的熱量。 一些環(huán)烷烴的燃燒熱一些環(huán)烷烴的燃燒熱 名稱 成環(huán)碳數(shù) 分子燃燒熱KJ.mol-1CH2平均燃燒熱KJ.mol-1環(huán)丙烷環(huán)丙烷32091697環(huán)丁烷環(huán)丁烷42744686環(huán)戊烷環(huán)戊烷53320664環(huán)己烷環(huán)己烷63951659環(huán)庚烷環(huán)庚烷74637662名稱 成環(huán)碳數(shù) 分子燃燒熱KJ.mol-1CH2平均燃燒熱KJ

16、.mol-1環(huán)辛烷環(huán)辛烷85310664環(huán)壬烷環(huán)壬烷95981665環(huán)癸烷環(huán)癸烷106636664環(huán)十五烷環(huán)十五烷159885660開鏈烷烴開鏈烷烴659 環(huán)越小環(huán)越小,每個每個-CH2-的燃燒熱越大，能量越高，越不的燃燒熱越大，能量越高，越不穩(wěn)定。至環(huán)己烷穩(wěn)定。至環(huán)己烷-CH2-的燃燒熱趨于恒定。的燃燒熱趨于恒定。 數(shù)據(jù)表明環(huán)的穩(wěn)定性是由環(huán)烷烴的成環(huán)方式不同，數(shù)據(jù)表明環(huán)的穩(wěn)定性是由環(huán)烷烴的成環(huán)方式不同，即環(huán)的大小不決定的。即環(huán)的大小不決定的。燃燒熱的數(shù)據(jù)表明，燃燒熱的數(shù)據(jù)表明， 五元和五元以上的環(huán)烷烴都是穩(wěn)定的五元和五元以上的環(huán)烷烴都是穩(wěn)定的 2、環(huán)丙烷的結(jié)構(gòu)、環(huán)丙烷的結(jié)構(gòu) 兩個相鄰原子以兩

17、個相鄰原子以sp3雜化軌道交蓋形成雜化軌道交蓋形成C-C 鍵時，鍵時，其對稱軸不能在一條直線上交蓋，而只能以彎曲的方其對稱軸不能在一條直線上交蓋，而只能以彎曲的方式交蓋，因此交蓋程度較少而不穩(wěn)定，容易斷裂，這式交蓋，因此交蓋程度較少而不穩(wěn)定，容易斷裂，這種鍵稱彎曲鍵。種鍵稱彎曲鍵。 sp3sp3 這種由于彎曲而成的鍵引起鍵角偏差，有恢復(fù)成原這種由于彎曲而成的鍵引起鍵角偏差，有恢復(fù)成原來狀態(tài)的張力趨勢，稱角張力。來狀態(tài)的張力趨勢，稱角張力。鍵角偏離正常鍵角越多，鍵角偏離正常鍵角越多，張力就越大。張力就越大。 偏轉(zhuǎn)角度偏轉(zhuǎn)角度= 210928內(nèi)角內(nèi)角 N = 3 4 5 6 7 偏轉(zhuǎn)角度偏轉(zhuǎn)角度

18、24o44 9o44 44 -5o16 -9o33 從偏轉(zhuǎn)角度來看，五員環(huán)應(yīng)最穩(wěn)定，大于五員環(huán)或小于五從偏轉(zhuǎn)角度來看，五員環(huán)應(yīng)最穩(wěn)定，大于五員環(huán)或小于五員環(huán)都將越來越不穩(wěn)定。但實(shí)際上，五員，六員和更大的環(huán)型員環(huán)都將越來越不穩(wěn)定。但實(shí)際上，五員，六員和更大的環(huán)型化合物都是穩(wěn)定的。這就說明張力學(xué)說存在缺陷。化合物都是穩(wěn)定的。這就說明張力學(xué)說存在缺陷。 由于彎曲鍵重疊電子云在兩成鍵原子邊線外側(cè)，由于彎曲鍵重疊電子云在兩成鍵原子邊線外側(cè)，容易被親電試劑進(jìn)攻，因重疊程度較少，易于斷裂而容易被親電試劑進(jìn)攻，因重疊程度較少，易于斷裂而發(fā)生開環(huán)反應(yīng)。發(fā)生開環(huán)反應(yīng)。 從環(huán)丁烷開始，組成環(huán)的碳均不在同一平面上，從

19、環(huán)丁烷開始，組成環(huán)的碳均不在同一平面上，角張力逐漸減小，環(huán)己環(huán)已恢復(fù)正常鍵角角張力逐漸減小，環(huán)己環(huán)已恢復(fù)正常鍵角109.5，七至十二個碳的環(huán)雖無角張力，但由于環(huán)內(nèi)氫原子之七至十二個碳的環(huán)雖無角張力，但由于環(huán)內(nèi)氫原子之間較擁擠而存在扭轉(zhuǎn)張力。因此環(huán)己烷最穩(wěn)定。間較擁擠而存在扭轉(zhuǎn)張力。因此環(huán)己烷最穩(wěn)定。 小環(huán)小環(huán) （3，4） 角張力角張力 不穩(wěn)定不穩(wěn)定普通環(huán)（普通環(huán)（5，6） 無角張力無角張力 無扭轉(zhuǎn)張力無扭轉(zhuǎn)張力 穩(wěn)定穩(wěn)定中環(huán)中環(huán) （7-12） 扭轉(zhuǎn)張力扭轉(zhuǎn)張力 不穩(wěn)定不穩(wěn)定大環(huán)大環(huán) （13以上）以上） 無角張力，無扭轉(zhuǎn)張力，較難形成，無角張力，無扭轉(zhuǎn)張力，較難形成， 自然界少有自然界少有 。

20、3、環(huán)己烷的構(gòu)象、環(huán)己烷的構(gòu)象 環(huán)己烷是穩(wěn)定環(huán)，環(huán)己烷是穩(wěn)定環(huán)，C以以sp3雜化，且不在同一平面上，雜化，且不在同一平面上，碳碳鍵夾角碳碳鍵夾角109.5 ，環(huán)己烷有兩種極限構(gòu)象。，環(huán)己烷有兩種極限構(gòu)象。椅式構(gòu)象椅式構(gòu)象 船式構(gòu)象船式構(gòu)象 （1） 環(huán)己烷的椅式構(gòu)象環(huán)己烷的椅式構(gòu)象a 環(huán)己烷椅式環(huán)己烷椅式(Chair Form)構(gòu)象的畫法構(gòu)象的畫法123456HHHHHHHHHHH123456HHHHHHHHHHHH鋸架式鋸架式紐曼式紐曼式 123456HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH123456*1. 有有6個個a (axial) 鍵，有鍵，有6個個e (equatorial)

21、 鍵。鍵。(已為已為1H NMR 證明證明)*2. 有有C3對稱軸。（過中心，垂直于對稱軸。（過中心，垂直于1,3,5平平 面和面和2,4,6平面，兩平面間距平面，兩平面間距50pm）*3. 有構(gòu)象轉(zhuǎn)換異構(gòu)體有構(gòu)象轉(zhuǎn)換異構(gòu)體 。（。（K=104-105/秒）秒）*4. 環(huán)中相鄰兩個碳原子均為鄰交叉。環(huán)中相鄰兩個碳原子均為鄰交叉。b 環(huán)己烷環(huán)己烷椅式構(gòu)象椅式構(gòu)象的的特點(diǎn)特點(diǎn)1234562.51A2.49AHHHHHHHHHHHH2.50A 123456HHHHHHHHHHH123456HHHHHHHHHHH1.83A2.27A2.50Aa 環(huán)己烷船式環(huán)己烷船式 (Boat form) 構(gòu)象的畫法

22、構(gòu)象的畫法(2) 環(huán)己烷的船式構(gòu)象環(huán)己烷的船式構(gòu)象鋸架式鋸架式紐曼式紐曼式 1. 1,2,4,5四個碳原子在同一平面內(nèi)，四個碳原子在同一平面內(nèi)，3,6碳原子在碳原子在 這一這一 平面的上方。平面的上方。 2. 1,2和和4,5之間有兩個正丁烷似的全重疊之間有兩個正丁烷似的全重疊, 1,6、5,6、 2,3、3, 4之間有四個正丁烷似的鄰位交叉。之間有四個正丁烷似的鄰位交叉。b 環(huán)己烷船式構(gòu)象的特點(diǎn)環(huán)己烷船式構(gòu)象的特點(diǎn): 環(huán)己烷椅式構(gòu)象的要點(diǎn)總結(jié)環(huán)己烷椅式構(gòu)象的要點(diǎn)總結(jié) 、 C1、C3、C5和和C2、C4、C6分別處于兩個相互平行分別處于兩個相互平行的平面。的平面。 、12個個C-H鍵分兩類鍵分

23、兩類 直立鍵（直立鍵（a鍵）鍵）:垂直于平面而與兩個平行平面的對稱垂直于平面而與兩個平行平面的對稱軸平行。其中三個向上，三個向下，交替排列。軸平行。其中三個向上，三個向下，交替排列。 平伏鍵（平伏鍵（e鍵）鍵）:向環(huán)外伸出向環(huán)外伸出,與平面成與平面成190角。其中三角。其中三個向上斜伸，三個向下斜伸，交替排列。個向上斜伸，三個向下斜伸，交替排列。 、每個碳原子上具有一個、每個碳原子上具有一個a鍵，一個鍵，一個e鍵，鍵，a鍵向上，鍵向上，則則e鍵向下，在環(huán)中上下交替排列。鍵向下，在環(huán)中上下交替排列。 、由一種椅式構(gòu)象變?yōu)榱硪环N椅式構(gòu)象時，原來的、由一種椅式構(gòu)象變?yōu)榱硪环N椅式構(gòu)象時，原來的a鍵都轉(zhuǎn)

24、變成鍵都轉(zhuǎn)變成e鍵，原來的鍵，原來的e鍵都變成鍵都變成a鍵。鍵。 、一般情況下，以、一般情況下，以e鍵相連的構(gòu)象占優(yōu)勢，鍵相連的構(gòu)象占優(yōu)勢，R連在連在e鍵時，鍵時，是兩個較大基團(tuán)處于對位交叉的構(gòu)象，是較穩(wěn)定構(gòu)象。是兩個較大基團(tuán)處于對位交叉的構(gòu)象，是較穩(wěn)定構(gòu)象。 多取代時大的取代基優(yōu)先處于多取代時大的取代基優(yōu)先處于e鍵，處于鍵，處于e鍵最多的是鍵最多的是最穩(wěn)定構(gòu)象，取代環(huán)己烷是各種構(gòu)象的平衡混合體，其中最穩(wěn)定構(gòu)象，取代環(huán)己烷是各種構(gòu)象的平衡混合體，其中以穩(wěn)定的構(gòu)象為主。以穩(wěn)定的構(gòu)象為主。 甲基在甲基在e鍵的構(gòu)象鍵的構(gòu)象95%，在，在a鍵的鍵的5%，能量相差能量相差75.3KJ/mol 叔丁基在叔丁基在e鍵鍵99.9% 自然界中具有活性的構(gòu)象并非越穩(wěn)定越好自然界中具有活性的構(gòu)象并非越穩(wěn)定越好, ,如殺如殺蟲劑六六六以蟲劑六六六以-異構(gòu)體效率最高。異構(gòu)體效率最高。 ClClClClClClClClClClClCl-異構(gòu)體異構(gòu)體( (穩(wěn)定性最大穩(wěn)定性最大) ) -異構(gòu)體異構(gòu)體( (效能最好效能最好) ) 4、脂環(huán)化合物的立體異構(gòu)、脂環(huán)化合物的立體異構(gòu) 環(huán)丙烷的立體異構(gòu)環(huán)丙烷的立體異構(gòu) CH3HCH3HCH3HHC