1、己二睛的生產(chǎn)現(xiàn)狀及市場(chǎng)分析己二睛是一種無(wú)色透明的油狀液體，有輕微苦味，易燃，有毒性和腐蝕性，通過(guò)口腔吸人或皮膚吸收均能引起中毒，溶于甲醇、乙醇、氯仿，難溶于水、環(huán)己烷、乙醍、二硫化碳和四氯化碳。己二睛的主要用途是生產(chǎn)己二胺（尼龍66的原料）；止匕外，在電子、輕工以及其它有機(jī)合成領(lǐng)域也有著廣闊的應(yīng)用。1、己二睛生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)己二睛是生產(chǎn)尼龍66不可缺少的主要的原料之一。目前，只有少數(shù)幾個(gè)發(fā)達(dá)國(guó)家的著名大公司才能生產(chǎn)，包括美國(guó)杜邦公司、法國(guó)羅納普郎克公司、美國(guó)孟山都公司、德國(guó)巴斯夫公司、意大利拉蒂西集團(tuán)化工廠和日本旭化成公司，其生產(chǎn)技術(shù)尚處在高度壟斷狀態(tài)。我國(guó)目前還沒(méi)有己二睛工業(yè)化生產(chǎn)裝置，己二

2、睛的需求一直大部依賴(lài)進(jìn)口，隨著我國(guó)尼龍66產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展，中間體己二胺對(duì)原料己二睛的需求量增大，預(yù)計(jì)2010年將達(dá)到20萬(wàn)t/a。目前，全球幾家著名大公司生產(chǎn)己二睛的工藝路線主要有丙烯睛（AN）電解二聚法、己二酸（ADA）催化氨化法和丁二烯（BD）法三種，另外還有日本東麗公司的內(nèi)酰胺降解再水解工藝。1.1 丙烯睛電解二聚法丙烯睛電解二聚法生產(chǎn)己二睛的主反應(yīng)方程式為：電解2CH=CHCN+2H>NC（C博4CN二聚該生產(chǎn)工藝于20世紀(jì)60年代由美國(guó)孟山都公司率先開(kāi)發(fā)成功，逐步從隔膜式電解法發(fā)展到無(wú)隔膜式電解法。隔膜式電解法分為溶液法和乳液法，孟山都公司最早開(kāi)發(fā)時(shí)采用溶液法，主要特點(diǎn)是：10

3、%40%的丙烯睛溶解在含有季鏤鹽等物質(zhì)的陰極液里進(jìn)行電解偶聯(lián)反應(yīng)制得己二睛。后日本旭化成公司在孟山都公司的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)乳液法，丙烯睛借助乳化劑聚烯乙醇、電解質(zhì)等物質(zhì)，在陰極液里呈乳化狀態(tài)，進(jìn)行二聚反應(yīng)。無(wú)隔膜式電解法以VCB優(yōu)利時(shí)聯(lián)合化學(xué)公司)為代表，是一種直接電合成工藝，其電解液為乳液；因考慮到丙烯睛不參與陽(yáng)極反應(yīng)，取消了隔膜。BAS公司也采用一種特殊的毛細(xì)間隙電解梢，建立了無(wú)隔膜電解裝置，電解梢由多片石墨板重疊構(gòu)成。丙烯睛加氫二聚法的原料丙烯價(jià)廉易得，反應(yīng)選擇性高，污染最小，若進(jìn)一步降低工藝費(fèi)用和工廠投資，可提高該法的經(jīng)濟(jì)競(jìng)爭(zhēng)能力。1.2 己二酸催化氨化法己二酸催化氨化法的主反應(yīng)方程式為

4、：催化HOOC(CH4COOH+2NHNC(Cb)4CN+420此生產(chǎn)工藝路線于20世紀(jì)60年代末由法國(guó)羅納普郎克公司開(kāi)發(fā)成功，此法分為氣相法和液相法。氣相法采用磷酸硼催化劑，反應(yīng)溫度300350C,由于己二酸氣化時(shí)會(huì)分解，因此選擇性只有80%。采用瞬時(shí)氣化和流化床反應(yīng)器，選擇性可提高到90%。液相法是將200300c的熔融己二酸，在催化劑(如磷酸)存在下進(jìn)行氨化。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過(guò)脫水、脫重組分、化學(xué)處理和真空蒸儲(chǔ)等步驟，便可獲得純己二睛。該工藝路線由于使用了生產(chǎn)尼龍66鹽的另一主要原料己二酸，工藝路線長(zhǎng)，成本高，也不是理想的工藝路線，但與丙烯睛法相比，仍不失為一種重要的生產(chǎn)工藝。1.3 丁二烯法

5、丁二烯法的主反應(yīng)方程式為：CH=CHCH=C2HCN>NC(CH)4CN丁二烯法(BD)分為丁二烯氯化富化法和丁二烯直接富化法。丁二烯氯化富化法是由美國(guó)杜邦公司在20世紀(jì)60年代初首先開(kāi)發(fā)成功的，該工藝過(guò)程復(fù)雜，腐蝕嚴(yán)重，投資大，現(xiàn)已淘汰。70年代初，杜邦公司開(kāi)發(fā)了不用氯氣的丁二烯直接富化法，將1,3一丁二烯與氫富酸在催化劑存在下，于100c下進(jìn)行液相反應(yīng)，生成戊烯睛的異構(gòu)體混合物；經(jīng)分離并將異構(gòu)體異構(gòu)為直鏈戊烯睛后，再與氫富酸加成為己二睛，比氯化法降低原料成本15%,節(jié)能45%。該方法在美國(guó)本土建有兩套生產(chǎn)裝置，又于1974年在法國(guó)白夏郎欠(Chalampa)地區(qū)與羅納普郎克公司合資興

6、建了布特欣密化工廠(ButachemicCo.Ltd),這是目前全球運(yùn)轉(zhuǎn)狀況最好的一套生產(chǎn)裝置。該工藝路線原料價(jià)廉易得，路線短，無(wú)污染，能耗低，成本低，是目前最先進(jìn)、最理想、最重要的生產(chǎn)工藝路線。1.4 己內(nèi)酰胺降解水解法日本東麗公司利用廢舊己內(nèi)酰胺為原料，開(kāi)發(fā)了己內(nèi)酰胺降解然后再水解生產(chǎn)己二睛的工藝路線，具規(guī)模小，產(chǎn)品僅供本公司的下游產(chǎn)品使用。它著眼于廢舊原料再生利用，是一種很好的發(fā)展思路，生產(chǎn)成本也得到了降低，關(guān)鍵是原料的缺乏不能大規(guī)模生產(chǎn)1.5 生產(chǎn)成本估算為便于比較工藝路線的優(yōu)劣性，現(xiàn)就丁二烯法和丙烯睛法兩種典型工藝路線的生產(chǎn)成本進(jìn)行估算。以丙烯睛為原料生產(chǎn)己二睛的總銷(xiāo)售成本為1178

7、美元/t,而丁二烯為原料生產(chǎn)己二睛的總銷(xiāo)售成本為901.2美元/t。由此可以看出，丙烯睛法生產(chǎn)己二睛的總銷(xiāo)售成本比丁二烯法高23.5美元，丁二烯法的生產(chǎn)技術(shù)和己二睛產(chǎn)品具有較強(qiáng)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。2、己二睛生產(chǎn)現(xiàn)狀及其進(jìn)展目前，全球己二睛的總生產(chǎn)能力約為165.0萬(wàn)t/a。根據(jù)TecnonOrbiChe必司預(yù)測(cè)，目前全球?qū)憾Φ目傂枨罅考s為130萬(wàn)t/a,近幾年由于尼龍纖維市場(chǎng)日益成熟以及受到來(lái)自低生產(chǎn)成本聚酯纖維的競(jìng)爭(zhēng)，使得需求量增長(zhǎng)緩慢。雖然尼龍66作為纖維和工程聚合物具有比尼龍6更優(yōu)越的性能，呈現(xiàn)出良好的發(fā)展前景，該公司預(yù)測(cè)，世界己-N需求量的年均增長(zhǎng)率約為2.0%2.5%，其中美國(guó)和歐洲

8、需求增長(zhǎng)的驅(qū)動(dòng)力主要來(lái)自樹(shù)脂需求的增長(zhǎng)。目前己二睛在纖維方面的需求量只有2.0萬(wàn)t/a,預(yù)計(jì)在未來(lái)10年內(nèi)己二睛在樹(shù)脂方面的需求量將由目前的8.09.0萬(wàn)t/a增加到16.018.0萬(wàn)t/a。目前全球己二睛生產(chǎn)能力較大的生產(chǎn)廠商有：杜邦公司545kt/a,巴斯夫公司125kt/a,孟山都公司180kt/a,羅納普郎克公司190kt/a,旭化成40kt/a,總生產(chǎn)能力1.10Mt/a以上。但只有杜邦、巴斯夫和羅納普郎克等少數(shù)幾家公司的產(chǎn)品有外銷(xiāo)合同，其余公司均配有相應(yīng)后續(xù)加工裝置，產(chǎn)品完全由內(nèi)部消化，大部分用來(lái)生產(chǎn)尼龍66的單體己二胺目前，全球己二睛的生產(chǎn)廠商共有9家公司13套生產(chǎn)裝置，其中丁二

9、烯法生產(chǎn)裝置的生產(chǎn)能力為60萬(wàn)t/a,占全球年生產(chǎn)能力的54%。產(chǎn)品占據(jù)了主導(dǎo)市場(chǎng)。己二酸法生產(chǎn)的產(chǎn)品居第二位，丙烯睛法居第三位且已趨淘汰。表1列出了全球己二睛的主要生產(chǎn)能力。表1全球己二睛產(chǎn)品的主要生產(chǎn)能力生產(chǎn)1商生產(chǎn)規(guī)模/萬(wàn)t.a-1工藝杜邦54.5BD巴斯夫12.5ADAAN孟山都18AN羅納普朗克19ADABD旭化成4AN拉蒂西化工2（已停產(chǎn)）東歐（俄羅斯）1.1東麗0.6己內(nèi)酰胺中國(guó)遼化2.1ADA合計(jì)113.8上述生產(chǎn)廠商中僅杜邦、巴斯夫和羅納普郎克三家公司具有多余的己-N產(chǎn)品的外售能力，其余公司均為配套的自產(chǎn)自用裝置。各家廠商不同工藝路線生產(chǎn)的己二睛產(chǎn)品質(zhì)量各有差異，雜質(zhì)及其含量

10、也不盡相同。丁二烯法生產(chǎn)的己二睛中的雜質(zhì)含量明顯低于己二酸法和丙烯睛法，這就從質(zhì)量上決定了它的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。針對(duì)我國(guó)目前己二睛產(chǎn)品嚴(yán)重短缺的局面，杜邦公司與巴斯夫公司積極合作，以圖在中國(guó)海南地區(qū)建設(shè)一套300kt/a生產(chǎn)裝置，這一項(xiàng)目如能落實(shí)，將有助于緩解目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上己二睛嚴(yán)重供不應(yīng)求的局面，對(duì)其后續(xù)產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用也將起到積極的促進(jìn)作用。3、己二睛需求量分析及預(yù)測(cè)己二睛是生產(chǎn)尼龍66的重要中間體，也有少量用于制橡膠促進(jìn)劑、金屬防銹劑、聚酰胺著色劑。世界己二睛幾乎全部用于生產(chǎn)己二胺。在己二胺的下游市場(chǎng)領(lǐng)域中，尼龍66纖維和尼龍6劑脂占據(jù)主導(dǎo)地位,特別是尼龍66樹(shù)脂工程性能優(yōu)良，近幾年市場(chǎng)增長(zhǎng)很快，增長(zhǎng)速度遠(yuǎn)高于纖維市場(chǎng)，成為己二胺需求增長(zhǎng)的主要驅(qū)動(dòng)因素。預(yù)計(jì)這種發(fā)展趨勢(shì)今后幾年將繼續(xù)持續(xù)下去。預(yù)計(jì)今后幾年，世界己二睛的消費(fèi)將以年均3.5%的速度增長(zhǎng)。目前，我國(guó)尼龍66鹽的生產(chǎn)能力為11萬(wàn)t/a,年需己二睛約5萬(wàn)t。同時(shí)每年約進(jìn)口尼龍66鹽1萬(wàn)t左右，進(jìn)口尼龍樹(shù)脂約18萬(wàn)1（暫按其中30%為尼龍66計(jì)），折合進(jìn)口己二睛約3萬(wàn)t。今后，我國(guó)尼龍?jiān)诶w維和工程塑料方面需求仍將保持較快的增長(zhǎng)速度。因此，己二睛作為尼龍?jiān)希瑢?huì)有更多的需求。我國(guó)是一個(gè)人口大國(guó)，隨著大眾生活水平的不斷提高，合成纖維的需求量將不斷增加。2000年，我國(guó)錦綸纖維的生產(chǎn)能力為46萬(wàn)t/a,產(chǎn)量為40萬(wàn)t。10年中，