1、555PClPClPClnn(1) PV=n(1)RTmn P =(1)RT=(1)RTVVM1 =(1)RT M 總總平衡時：平衡時：2、PCl5(g) 的分解作用為的分解作用為PCl5(g)=PCl3(g)+Cl2(g)在在523K、100kPa 下反應(yīng)到達(dá)平衡后，測得平衡混合物的密度為下反應(yīng)到達(dá)平衡后，測得平衡混合物的密度為 = =2.695kgm-3，試計算：試計算：（1）PCl5(g)的離解度。的離解度。（2）該反應(yīng)的）該反應(yīng)的rmKG 和和5PCl51311P M =1RT1 10 Pa208.24g mol =12695g m8.314J molK523K =0.777 解得：解

2、得：BB235BBClPClPCl2222yyPK =PyP =P1100kPa0.78 =100kPa10.78 =1.55 rm-1GRTlnK =-8.314 523 ln1.55 =-1905.8(J mol ) 32NH ,H S,PPP 1KPP33.33 33.33 =0.1111100100 平衡平衡平衡平衡Q Q323232NHH SNHH SNHH SPPP PPP1 PP66.66kPa33.33kPa22Q Q解：解：8、在、在298K時，時，NH4HS(s)在一真空瓶中分解為：在一真空瓶中分解為：432P3NH HS(s)NH (g)H S(g)(1)66.66kPa

3、K ,2NH (g),40.00kPa, 達(dá)平衡后，測得總壓為，達(dá)平衡后，測得總壓為， 計算標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)設(shè)氣體為理想氣體。 計算標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)設(shè)氣體為理想氣體。( )若瓶中已有其壓力為計算這時瓶中的總壓。( )若瓶中已有其壓力為計算這時瓶中的總壓。322222322PNH ,H S,PH S,H S,H S,H S,NH ,H S,H S, 2K PP KPP40.00+PP =0.1111100100P18.22kPaPPP(40.00P)P =40.00+18.22+18.22=76.44(kPa) 平衡平衡平衡平衡平衡平衡平衡平衡平衡平衡總總平衡平衡平衡平衡平衡平衡平衡平衡（ ）由于溫度不

4、變，則也不變。（ ）由于溫度不變，則也不變。解得：解得：Q Q13、銀可能受到、銀可能受到H2S(g)的腐蝕而發(fā)生下面的反應(yīng)：的腐蝕而發(fā)生下面的反應(yīng)： H2S(g)+2Ag(s)=Ag2S(s)+H2(g) 在在298K， 100kPa下，將銀下，將銀 放在等體積氫和放在等體積氫和H2S 組成的混合氣中。組成的混合氣中。（1）試問是否可能發(fā)生腐蝕而生成硫化銀。）試問是否可能發(fā)生腐蝕而生成硫化銀。（2）在混合氣中，硫化銀的摩爾分?jǐn)?shù)低于多少才不致發(fā)生腐蝕？）在混合氣中，硫化銀的摩爾分?jǐn)?shù)低于多少才不致發(fā)生腐蝕？ 已知已知298K 時，時，Ag2S(s)和和H2S(g)和標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯函數(shù)分別和標(biāo)準(zhǔn)生

5、成吉布斯函數(shù)分別 為為-40.26 和和-33.02kJmol-1rmfm2fm2-11GG (Ag S,s)G (H S,g) =-40.26-(-33.02) =-7.24(kJ mol ) 解：（ ）解：（ ）2222rmrmPHH SHH S-12GGRTlnJP/P =-7.24+RTlnP/Py =-7.24+RTlny0.5 =-7.24+RTln0.5 =-7.24(kJ mol )0Ag S(s) 所以，反應(yīng)自發(fā)向右進行，能生成。所以，反應(yīng)自發(fā)向右進行，能生成。2222222rmrmrmPH3H SH3H SH S3H SH S2G0GGRTlnJP/P =-7.24 10

6、+RTlnP/Py =-7.24 10 +RTlny1-y =-7.24 10 +RTln0y y0.051 （ ）由題意知，須使（ ）由題意知，須使解得：解得：14、已知在、已知在298K和和100kPa壓力下，反應(yīng)壓力下，反應(yīng)CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)，將各氣體視為理想氣體，試計算，將各氣體視為理想氣體，試計算 (1)298K下反應(yīng)的下反應(yīng)的 rGm ; (2)596K，500kPa下反應(yīng)的下反應(yīng)的rHm， rSm; (3)596K下反應(yīng)的下反應(yīng)的rGm 及及KP 。PVAB(P1,V1,T1)(P2,V2,T2)(1)(2)(3)如圖所示如圖所示:由由A到到B有三

7、有三條途徑，可分別得到以條途徑，可分別得到以下公式。下公式。(3)(3)pVT同時改變的過程同時改變的過程19、已知、已知Br2(g)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓的標(biāo)準(zhǔn)生成焓fHm (298K)=30.91kJ mol-1和和標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯函數(shù)標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯函數(shù)fGm (298K)=3.11kJ mol-1,設(shè)設(shè)rHm 不隨不隨溫度改變，試計算：溫度改變，試計算：（1）計算液態(tài)溴在）計算液態(tài)溴在298K 時的蒸氣壓。時的蒸氣壓。（2）近似計算溴在）近似計算溴在323K 時的蒸氣壓。時的蒸氣壓。（3）近似計算標(biāo)準(zhǔn)壓力下液態(tài)溴的沸點。）近似計算標(biāo)準(zhǔn)壓力下液態(tài)溴的沸點。22rmfm2rm Br (l)Br (g)(

8、1) GG (Br (g)RTlnK Kexp(G/RT) =. =0.2852 解：解：22BrBrP KPPKP0.2852 10028.52(kPa) 2PrmPPBrPK (323K)H11(2)ln()K (298K)R298K323K . K (323K)0.7491PPK (323K).74.91(kPa) 解得：解得：2BrPPrmP(3)PPK (T)1K (T)H11ln()K (298K)R298KT.T331.3(K) 沸騰時，沸騰時，解得：解得：23、設(shè)在某一定溫度下，有一定量的、設(shè)在某一定溫度下，有一定量的PCl5(g)在標(biāo)準(zhǔn)壓力在標(biāo)準(zhǔn)壓力P 下下的體積為的體積為1

9、dm3,在該情況下在該情況下PCl5(g）的離解度）的離解度 =0.5，用計算說，用計算說明在下列幾種情況中，明在下列幾種情況中， PCl5(g）的離解度是增大還是減小？）的離解度是增大還是減小？（1）使氣體的總壓力降低，直到體積增加到）使氣體的總壓力降低，直到體積增加到2dm3。（2）通入氮氣，使體積增加到）通入氮氣，使體積增加到2dm3，而壓力仍為，而壓力仍為100kPa。（3）通入氮氣，是壓力增加到）通入氮氣，是壓力增加到200kPa，而體積仍未，而體積仍未1dm3。（4）通入氯氣，是壓力增加到）通入氯氣，是壓力增加到200kPa,而體積仍為而體積仍為1dm3。532 PCl (g)PC

10、l (g)Cl (g) n 1 0 0 1 1- 1+ 總總解：解：開始開始平衡平衡2PP0.5P11PK.1P31P 由于時，由于時，Byyypp(1)KKKppKPK 不不 變變 ，降降 低低 ， 故故上上 升升 ，增增 大大 ， 計計 算算 如如 下下 ：5322222112212 PCl (g)PCl (g)Cl (g) n 1 0 0 1 1- 1+P VP VnnP1 10 總總開始開始平衡平衡33332222mP2 10 m1+0.51+1PP3 222P222P1P1K.1P31P0.620.5 .解得：，故解離度增加。解得：，故解離度增加。BPnBBPBBp(2)KKpnKP

11、n 不不變變， 不不變變，增增加加，故故離離解解度度增增大大。計計算算如如下下：25323333N331113, PCl (g)PCl (g)Cl (g) n 1 0 0 1 1- 1+nP VP VnnP 總總總總開始開始平衡平衡33333,3,1 10 mP2 10 mn3mol1+0.5n 總總總總23P32P13PK.1P33P0.620.5 .解得：，故解離度增加。解得：，故解離度增加。25324444N331113, PCl (g)PCl (g)Cl (g) n 1 0 0 1 1- 1+nP VP VnnP 總總總總開始開始平衡平衡33334,4,1 10 m2P2 10 mn3mol1+0.5n 總總總總24P42P13PK.1P33P0.5 .解得：，故解離度不變。解得：，故解離度不變。 BnBBnp3 KKpnKPnK 不不變變，和和均均增增加加一一倍倍，不不變變，即即解解離離度度不不變變。5325555111 PCl (g)PCl (g)Cl (g) n 1 0 0 1 1- y+ nPP Vn 總總,總,總開始開始平衡平衡555,333