1、定量分析中的誤差定量分析中的誤差 .1.定量分析中的誤差定量分析中的誤差 一準確度與精密度一準確度與精密度 二誤差的種類及減免方法二誤差的種類及減免方法 .2.分析結果的數據處理分析結果的數據處理 一置信度與平均值的置信區間一置信度與平均值的置信區間 1. 隨機誤差的正態分布和隨機誤差的正態分布和t分布分布 2. 置信度與平均值的置信區間置信度與平均值的置信區間 .3.有效數字及其運算規則有效數字及其運算規則 1.有效數字有效數字 2.有效數字運算規則有效數字運算規則滴定概論滴定概論.1.滴定分析概述滴定分析概述 常用名詞常用名詞.2.滴定分析法的分類與滴定反應的條件滴定分析法的分類與滴定反應

2、的條件 滴定分析法的分類（酸堿、配位、氧化還原滴定滴定分析法的分類（酸堿、配位、氧化還原滴定.） 滴定反應的條件（定量、完全、速率快、能指示終點）滴定反應的條件（定量、完全、速率快、能指示終點） 滴定方式：直接滴定法；返滴定法；置換滴定法；間接滴滴定方式：直接滴定法；返滴定法；置換滴定法；間接滴定法定法.3.標準溶液標準溶液 標準溶液的配制；基準物標準溶液的配制；基準物.4.標準溶液濃度表示法標準溶液濃度表示法 物質的量濃度；物質的量濃度；滴定度滴定度酸堿滴定酸堿滴定 .1. 酸堿平衡的理論基礎酸堿平衡的理論基礎一、酸堿質子理論一、酸堿質子理論:（給出（給出H+，酸；接受，酸；接受H+，堿），

3、堿）二、酸堿離解平衡：二、酸堿離解平衡： 共軛酸堿對之間共軛酸堿對之間Ka、Kb的相互轉化（的相互轉化（多元酸多元酸）。）。三、水溶液中弱酸（堿）存在形式的分布：三、水溶液中弱酸（堿）存在形式的分布：1、平衡濃度；分析濃度；、平衡濃度；分析濃度；分布系數分布系數，分布曲線，分布曲線2、一元、一元、二元、三元酸的二元、三元酸的分布系數分布系數3、一元、二元、三元酸、一元、二元、三元酸分布曲線分布曲線（會（會看圖看圖）酸堿滴定酸堿滴定四、酸堿溶液中pH的計算：1、質子條件2、一元弱酸（堿）pH的計算： 4種情況cKa10Kw, c/Ka105 cKa105 cKa10Kw, c/Ka105 cKa

4、10Kw, c/Ka12，此時水中的，此時水中的Pb2+,Ca2+均與均與EDTA配位，滴定時配位，滴定時EDTA的有效濃度的有效濃度比標定濃度更低，結果比標定濃度更低，結果偏高。偏高。7為降低某電對的電極電位, 可加入能與_態形成穩定配合物的配合劑; 若要增加電極電位, 可加入能與_ _態形成穩定配合物的配合劑（填“氧化”、“還原”）。8 根據下表所給數據, 判斷以下滴定中化學計量點前后的值:滴定體系 (V) 化學計量點前 0.1% 化學計量點 化學計量點后 0.1% Ce4+滴定 Fe2+ 0.86 1.06 Fe3+滴定 Sn2+ 0.32 0.50 Ce4+Fe2+Ce3+Fe3+ 2

5、 +0.059 3n2 1 -0.059 3n12Fe3+ +Sn2+ 2Fe2+ +Sn4+0.231.269稱取某一種純凈鐵氧化物 1.000 g, 溶解后處理為 Fe2+, 用0.06667 molL-1 K2Cr2O7滴定, 計耗去 32.40 mL, 則此鐵氧化物的組成是_。 Mr(Fe)= 55.85, Mr(FeO)= 71.85, Mr(Fe2O3)= 159.69, Mr(Fe3O4)= 231.54 10標定Na2S2O3，常用的基準物為 ，基準物先與 試劑反應生成 ，再用Na2S2O3滴定。Cr2O72-+6Fe2+14H+ 2Cr3+6Fe3+7H2O 三、計算題 1

6、計算以0.20 molL-1Ba(OH)2溶液滴定0.10 molL-1HCOOH溶液至化學計量點時,溶液的pH為多少? Ka(HCOOH) = 2.010-4 0.100 VHCOO- = = 0.0800 (mol/L) VV+4計解：滴定反應 Ba(OH)2+2HCOOH = Ba(HCOO)2+2H2O 設HCOOH溶液的體積為V (mL),根據反應的計量關系滴定至計量點時, Ba(OH)2 溶液消耗的體積為V/4 (mL), HCOO-的濃度為: 已知Ka(HCOOH ) = 2.010-4, Kb(HCOO-) = 5.010-11OH-計= = 2.010-6 (mol/L) p

7、OH計= 5.70 pH計= 8.30 -115.0 100.08002 稱取1.250 g 純一元弱酸HA, 溶于適量水后稀至50.00 mL, 然后用0.1000 molL-1NaOH 溶液進行電位滴定, 從滴定曲線查出滴定至化學計量點時, NaOH溶液用量為37.10 mL。當滴入7.42 mL NaOH溶液時,測得pH = 4.30。計算:(1)一元弱酸HA的摩爾質量; 1）n HA=COHVOH= 0.100037.1010-3 HA的摩爾質量1.250 1000 M(HA) = = 336.9 (g/mol) 0.1000 37.10(2)HA的解離常數Ka; (3)滴定至化學計量

8、點時溶液的pH。 2） pH = pKa - lg 4.30 = pKa - lg pKa= 4.90 , Ka=1.310-5 3 ）化學計量點時, NaA c(A-) = = 0.043 (mol/L) OH- = = 5.810-6(mol/L) pOH = 5.24 pH = 8.76 -HAA37.10-7.427.420.1000 37.1050.00+37.10-14-51 101.3 100.0433 測定鉛錫合金中鉛錫的含量, 稱取試樣0.1115 g, 用王水溶解后, 加入 0.05161 molL-1EDTA 20.00 mL,調節pH5, 使鉛錫定量配合, 用0.020

9、23 molL-1Pb(Ac)2回滴過量EDTA, 消耗13.75 mL, 加入1.5 g NH4F, 置換EDTA, 仍用Pb(Ac)2滴定, 又消耗了25.64 mL, 計算合金中鉛和錫的質量分數。 Mr(Pb)=207.2, Mr(Sn)=118.7 NH4F置換出Sn結合的EDTAmMnnSnPb7540. 075.1302023. 000.2005161. 0) 1 (mMnSn5187. 064.2502023. 0)2(%72.43%10010001115. 02 .2072353. 0)4(Pbw%22.55%10010001115. 07 .1185186. 0)5(Snw0

10、.2353mM0.51870.7540(3)nPb4 稱取含 KBr 和 KI 的混合試樣 1.000 g, 溶解并定容至 200 mL后, 作如下測定: (1) 移取 50.00 mL試液, 在近中性條件下, 以溴水充分處理, 此時I- 量轉變為 IO3-。 將溴驅盡, 加入過量 KI 溶液, 酸化, 生成的 I2采用淀粉指示劑, 以 0.1000 mol/L Na2S2O3 溶液滴定至終點時, 消耗 30.00 mL。 3Br2 + I- + 3H2O = 6Br- + IO3- + 6H+IO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2OI2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-I- 3I2 6S2O32- 1 0.100030.00166.0 6 w(KI)= 100% = 33.20% 50.00 1.000 1000 200.0 2 KI 1 I2 2 Na2S2O3 2 KBr 1 Br2 1 I2 2 Na2S2O3 (2) 另取 50.00 mL 試液, 用H2SO4酸化, 加入足量 K2Cr2O7 溶液處理, 將生成的 I2和 Br2 蒸餾并收集在含有過量 KI 的弱酸性溶液中, 待反應完全后, 以 0.1000 molL-1Na2S2O3溶液滴定其中的 I2至終點時, 消