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文檔簡(jiǎn)介
1、1.天然藥物有效成分提取方法有幾種?采用這些方法提取的依據(jù)是什么? 答:溶劑提取法:利用溶劑把天然藥物中所需要的成分溶解出來(lái),而對(duì)其它成分不溶解或少溶解。水蒸氣蒸餾法:利用某些化學(xué)成分具有揮發(fā)性,能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞的性質(zhì)。升華法:利用某些化合物具有升華的性質(zhì)。2. 常用溶劑的親水性或親脂性的強(qiáng)弱順序如何排列?哪些與水混溶?哪些與水不混溶? 答:石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇 > 丙酮>乙醇>甲醇>水 與水互不相溶 與水相混溶3. 溶劑分幾類?溶劑極性與值關(guān)系? 答:溶劑分為極性溶劑和非極性溶劑或親水性溶劑和親脂性溶劑兩大類。
2、常用介電常數(shù)()表示物質(zhì)的極性。一般值大,極性強(qiáng),在水中溶解度大,為親水性溶劑,如乙醇;值小,極性弱,在水中溶解度小或不溶,為親脂性溶劑,如苯。4. 溶劑提取的方法有哪些?它們都適合哪些溶劑的提取? 答:浸漬法:水或稀醇為溶劑。滲漉法:稀乙醇或水為溶劑。煎煮法:水為溶劑。回流提取法:用有機(jī)溶劑提取。連續(xù)回流提取法:用有機(jī)溶劑提取。5. 兩相溶劑萃取法是根據(jù)什么原理進(jìn)行?在實(shí)際工作中如何選擇溶劑? 答:利用混合物中各成分在兩相互不相溶的溶劑中分配系數(shù)不同而達(dá)到分離的目的。實(shí)際工作中,在水提取液中有效成分是親脂的多選用親脂性有機(jī)溶劑如苯、氯仿、乙醚等進(jìn)行液液萃取;若有效成分是偏于親水性的則改用弱親
3、脂性溶劑如乙酸乙酯、正丁醇等,也可采用氯仿或乙醚加適量乙醇或甲醇的混合劑。6. 萃取操作時(shí)要注意哪些問(wèn)題? 答:水提取液的濃度最好在相對(duì)密度1.11.2之間。溶劑與水提取液應(yīng)保持一定量比例。第一次用量為水提取液1/21/3, 以后用量為水提取液1/41/6.一般萃取34次即可。用氯仿萃取,應(yīng)避免乳化。可采用旋轉(zhuǎn)混合,改用氯仿;乙醚混合溶劑等。若已形成乳化,應(yīng)采取破乳措施。7. 色譜法的基本原理是什么?答:利用混合物中各成分在不同的兩相中吸附、分配及其親和力的差異而達(dá)到相互分離的方法。8凝膠色譜原理是什么?答:凝膠色譜相當(dāng)于分子篩的作用。凝膠顆粒中有許多網(wǎng)眼,色譜過(guò)程中,小分子化合物可進(jìn)入網(wǎng)眼;
4、大分子化合物被阻滯在顆粒外,不能進(jìn)入網(wǎng)孔,所受阻力小,移動(dòng)速度快,隨洗脫液先流出柱外;小分子進(jìn)入凝膠顆粒內(nèi)部,受阻力大,移動(dòng)速度慢,后流出柱外。9如何判斷天然藥物化學(xué)成分的純度?答:判斷天然藥物化學(xué)成分的純度可通過(guò)樣品的外觀如晶形以及熔點(diǎn)、溶程、比旋度、色澤等物理常數(shù)進(jìn)行判斷。純的化合物外觀和形態(tài)較為均一,通常有明確的熔點(diǎn),熔程一般應(yīng)小于2;更多的是采用薄層色譜或紙色譜方法,一般要求至少選擇在三種溶劑系統(tǒng)中展開(kāi)時(shí)樣品均呈單一斑點(diǎn),方可判斷其為純化合物。10苷鍵具有什么性質(zhì),常用哪些方法裂解?答:苷鍵是苷類分子特有的化學(xué)鍵,具有縮醛性質(zhì),易被化學(xué)或生物方法裂解。苷鍵裂解常用的方法有酸、堿催化水解
5、法、酶催化水解法、氧化開(kāi)裂法等。11苷類的酸催化水解與哪些因素有關(guān)?水解難易有什么規(guī)律?答:苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu),易被稀酸催化水解。水解發(fā)生的難易與苷鍵原子的堿度,即苷鍵原子上的電子云密度及其空間環(huán)境有密切關(guān)系。有利于苷鍵原子質(zhì)子化,就有利于水解。酸催化水解難易大概有以下規(guī)律:(1)按苷鍵原子的不同,酸水解的易難順序?yàn)椋篘-苷O-苷S-苷C-苷。(2)按糖的種類不同1)呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解。2)酮糖較醛糖易水解。3)吡喃糖苷中,吡喃環(huán)的C-5上取代基越大越難水解,其水解速率大小有如下順序:五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷。C-5上取代基為-COOH(糖醛酸苷)時(shí),則最難水解。4)氨
6、基糖較羥基糖難水解,羥基糖又較去氧糖難水解。其水解的易難順序是:2,6-去氧糖苷2-去氧糖苷6-去氧糖苷2-羥基糖苷2-氨基糖苷。12簡(jiǎn)述堿溶酸沉法提取分離香豆素類成分的基本原理,并說(shuō)明提取分離時(shí)應(yīng)注意的問(wèn)題。答:香豆素類化合物結(jié)構(gòu)中具有內(nèi)酯環(huán),在熱堿液中內(nèi)酯環(huán)開(kāi)裂成順式鄰羥基桂皮酸鹽,溶于水中,加酸又重新環(huán)合成內(nèi)酯而析出。在提取分離時(shí)須注意所加堿液的濃度不宜太濃,加熱時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng),溫度不宜過(guò)高,以免破壞內(nèi)酯環(huán)。堿溶酸沉法不適合于遇酸、堿不穩(wěn)定的香豆素類化合物的提取。13寫(xiě)出異羥肟酸鐵反應(yīng)的試劑、反應(yīng)式、反應(yīng)結(jié)果以及在鑒別結(jié)構(gòu)中的用途。試劑:鹽酸羥胺、碳酸鈉、鹽酸、三氯化鐵反應(yīng)式: 反應(yīng)結(jié)果:
7、異羥肟酸鐵而顯紅色。 應(yīng)用: 鑒別有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的化合物。15醌類化合物分哪幾種類型答:醌類化合物分為四種類型:有苯醌,如2,6-二甲氧基對(duì)苯醌;萘醌,如紫草素;菲醌,如丹參醌;蒽醌,如大黃酸。16蒽醌類化合物分哪幾類 答:蒽醌類分為 (1)羥基蒽醌類,又分為大黃素型,如大黃素,茜素型如茜草素。 (2)蒽酚.蒽酮類:為蒽醌的還原產(chǎn)物,如柯亞素。 (3)二蒽酮和二蒽醌類:如番瀉苷類。17為什么-OH蒽醌比-OH蒽醌的酸性大。答:因?yàn)?OH與羰基處于同一個(gè)共軛體系中,受羰基吸電子作用的影響,使羥基上氧的電子云密度降低,質(zhì)子容易解離,酸性較強(qiáng)。而-OH處在羰基的鄰位,因產(chǎn)生分子內(nèi)氫鍵,質(zhì)子不易解離,故酸
8、性較弱。18比較下列蒽醌的酸性強(qiáng)弱,并利用酸性的差異分離他們,寫(xiě)出流程答:酸性強(qiáng)弱順序:BACD5%NaOH乙醚層堿水液(含有B)堿水液(含有A)乙醚層5%Na2CO3混合物乙醚液5%NaHCO3堿水液(含有C)乙醚層(含有D) 19用顯色反應(yīng)區(qū)別下列各組成分 答:(1)將二成分分別用乙醇溶解,分別加Molish試劑,產(chǎn)生紫色環(huán)的為大黃素-8-葡萄糖苷,不反應(yīng)的為大黃素。(2) 將二成分分別加5%的氫氧化鈉溶液,溶解后溶液顯紅色的是大黃素苷,溶解后溶液不變紅色的為番瀉苷A。 (3)將二成分分別用乙醇溶解,分別滴于硅膠板上加無(wú)色亞甲藍(lán)試劑,在白色背景上與呈現(xiàn)藍(lán)色斑點(diǎn)為苯醌,另一個(gè)無(wú)反應(yīng)的是蒽醌。
9、20試述黃酮類化合物的基本母核及結(jié)構(gòu)的分類依據(jù),常見(jiàn)黃酮類化合物結(jié)構(gòu)類型可分為哪幾類答:主要指基本母核為2-苯基色原酮的一類化合物,現(xiàn)在則是泛指具有6C-3C-6C為基本骨架的一系列化合物。其分類依據(jù)是根據(jù)中間三碳鏈的氧化程度,三碳鏈?zhǔn)欠癯森h(huán)狀,及B環(huán)的聯(lián)接位置等特點(diǎn)分為以下幾類:黃酮類.黃酮醇類.二氫黃酮類.二氫黃酮醇類.查耳酮類.二氫查耳酮類.異黃酮類.二氫異黃酮類.黃烷醇類.花色素類.雙黃酮類。21試述黃酮(醇)多顯黃色,而二氫黃酮(醇)不顯色的原因答:黃酮(醇)類化合物分子結(jié)構(gòu)中具有交叉共軛體系,所以多顯黃色;而二氫黃酮(醇)不具有交叉共軛體系,所以不顯色。22萜類的分類依據(jù)是什么答:
10、分類依據(jù)是根據(jù)分子中包含異戊二烯的單元數(shù)進(jìn)行的。將含有兩個(gè)異戊二烯單元的稱為單萜;含有三個(gè)異戊二烯單元的稱為倍半萜;含有四個(gè)異戊二烯單元的稱為二萜;含有五個(gè)異戊二烯單元的稱為二倍半萜;含有六個(gè)異戊二烯單元的稱為三萜,依次類推。并根據(jù)各萜類分子中具有碳環(huán)數(shù)目的有無(wú)和多少,進(jìn)一步分為鏈萜、單環(huán)萜、雙環(huán)萜、三環(huán)萜、四環(huán)萜等。23揮發(fā)油的水蒸氣蒸餾液,若由于其中的揮發(fā)油在水中的溶解度稍大或揮發(fā)油含量低,不易分層時(shí),一般采取什么措施進(jìn)行處理答:水蒸氣蒸餾液中的油水混合物不易分離時(shí),則可將飽和鹽水(如硫酸鈉、氯化鈉水溶液)加入其中,利用鹽析作用促使油水的分離,或在鹽析的同時(shí)用低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(如乙醚)作兩相
11、溶劑萃取以萃出揮發(fā)油,然后蒸餾回收有機(jī)溶劑即可得到揮發(fā)油。24. 生物堿的顏色反應(yīng)有哪些答: 生物堿能與某些試劑(顯色劑)生成特殊的顏色,可供生物堿的識(shí)別。(1)礬酸銨-濃硫酸溶液(Mandelin試劑):為1%礬酸銨的濃硫酸溶液。該試劑能與多數(shù)生物堿反應(yīng),呈現(xiàn)不同的顏色,如與阿托品、東莨宕堿顯紅色,與馬錢子堿顯血紅色,與士的寧顯紫色,與奎寧顯淡橙色,與嗎啡顯棕色,與可待因顯藍(lán)色。(2)鉬酸銨(鈉)-濃硫酸溶液(Frobde 試劑):為1%鉬酸銨或鉬酸鈉的濃硫酸溶液。該試劑能與可待因顯黃色,與小檗堿顯棕綠色,與烏頭堿顯黃棕色,與阿托品及士的寧不顯色。在使用時(shí)應(yīng)注意,該試劑與蛋白質(zhì)也能顯色。(3
12、)甲醛-濃硫酸試劑(Marquis試劑):為30%甲醛溶液0.2ml與濃硫酸10ml的混合液。該試劑能與可待因顯藍(lán)色,與嗎啡顯紫紅色,與咖啡堿不顯色。(4)濃硫酸:該試劑能與烏頭堿顯紫色,與小檗堿顯綠色,與阿托品不顯色。(5)濃硝酸:該試劑能與小檗堿顯棕紅色,與秋水仙堿顯藍(lán)色,與烏頭堿顯紅棕色,與咖啡堿不顯色。25、生物堿的沉淀反應(yīng)有哪些?答:常用的生物堿沉淀劑種類很多,通常是一些重金屬鹽類或分子量較大的復(fù)鹽,以及特殊的無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的溶液,常用的沉淀劑如下:(1)碘化鉍鉀試劑:在酸性溶液中與生物堿反應(yīng)生成桔紅色沉淀,為一種絡(luò)鹽,Alk表示生物堿,下同。此反應(yīng)很靈敏。(2)碘-碘化鉀試劑:在酸
13、性溶液中與生物堿反應(yīng)生成棕紅色沉淀。(3)碘化汞鉀試劑:在酸性溶液中與生物堿反應(yīng)生成白色或黃白色沉淀。(4)硅鎢酸試劑:在酸性溶液中與生物堿反應(yīng)生成灰白色沉淀。(5)磷鉬酸試劑:在中性或酸性溶液中與生物堿反應(yīng)生成鮮黃色或棕黃色沉淀。此反應(yīng)很靈敏。(6)苦味酸試劑:在中性溶液中與生物堿生成淡黃色沉淀。(7)氯化金試劑:在酸性溶液中與生物堿反應(yīng)生成黃色晶形沉淀。由于不同生物堿產(chǎn)生的結(jié)晶形狀常不同,可用于鑒別。26、生物堿在植物體內(nèi)主要存在的形式有哪些?答:.游離堿:由于部分生物堿的堿性極弱,不易或不能與酸生成穩(wěn)定的鹽,因而以游離堿的形式存在。2).成鹽:除少數(shù)極弱堿性生物堿(如:秋水仙堿及吲哚類生
14、物堿)外,大多生物堿,在植物細(xì)胞中都是與酸類結(jié)合成鹽的形式存在。有些生物堿則與一些較為特殊的酸類結(jié)合成鹽存在。有少數(shù)生物堿與無(wú)機(jī)酸結(jié)合成鹽存在。如:?jiǎn)岱葔A與硫酸結(jié)合成鹽存在于鴉片中;小檗堿與鹽酸結(jié)合成鹽存在于植物中。3).苷類:一些生物堿以苷的形式存在于植物中;4).酯類:多種吲哚類生物堿分子中的羧基,常以甲酯形式存在。5).N-氧化物:在植物體中已發(fā)現(xiàn)的氮氧化物約一百余種。27、說(shuō)出一級(jí)代謝產(chǎn)物和二級(jí)代謝產(chǎn)物的區(qū)別,每類產(chǎn)物舉三例。答:一級(jí)代謝物:生物體為了維持正常生存所產(chǎn)生的產(chǎn)物,每種生物都含有的,包括糖類、蛋白質(zhì)、脂類、核酸等。二級(jí)代謝物是生物體通過(guò)各自特殊代謝途徑產(chǎn)生,反映科、屬、種的特性物質(zhì),不是每種中藥都有。二級(jí)代謝產(chǎn)物往往有特殊活性。如:糖和苷、苯丙素類、生物堿類、糖苷類、萜類揮發(fā)油、黃酮類、三萜、甾體及醌類等。28試述二氫黃酮.異黃酮.花色素水溶液性比黃酮大的原因答:二氫黃酮(醇)由于C環(huán)被氫化成近似半椅式結(jié)構(gòu),破壞了分子的平面
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