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文檔簡介

1、歐盟之RoHS產生1 )關于在電子電氣設備中禁止使用某些有害物質指令(RoHS-200295EC)Restriction of the use of certain Hazardous Substances in electrical and electronic equipment. 2)RoHS指令要求于2006年7月1日起,禁止在歐盟市場銷售 含有鉛、汞、鎘、六價鉻、多溴聯苯及多溴二苯醚六種有 害物質的電子電氣設備。預防原則:在判斷有害存在可能性結論前,進行禁止或防止。RoHS Directive-要求概要指令公布2003年2月13日限制的有害物質:重金屬: -Lead 鉛 (pb);

2、-Mercury 汞 (Hg); -Cadmium 鎘(cd): -Chromium(VI)六價鉻(Cr6+)某些溴化阻燃劑: -Polybrominated biphenyls(PBBs). -Polybrominated diphenyl ethers (PBDEs).最高限量指標是: 鎘:100ppm;鉛、汞、六價鉻,多溴聯苯、多溴聯苯醚各 1000ppm.Cd 鎘主要存在形式: 包裝材料、塑膠材料(含橡膠材料)的安定劑、顏料、染料、表面處理(電鍍)、涂料、電氣接點材料、低融點焊錫、保險絲、鎳鎘電池等。鎘之危害: -疼痛病 -影響腎臟及呼吸系統 -無特效解毒藥豁免:電鍍鎘,除了91/33

3、8/EEC禁止應用的以外。如生產設備、機器和在摹寫工業領域的相關產品。Pb 鉛主要存在形式: 包裝材料、焊錫、焊錫材、電鍍、樹脂安定劑、塑膠材料(含橡膠)的安定劑、添加劑、橡膠配合劑、顏料、染料、涂料、油墨、著色劑、潤滑劑、光學材料、鉛蓄電池、X線遮斷材料、電子陶瓷部品、各種合金材料等。鉛之危害: 影響中樞神經系統及腎臟。鉛-允許應用(豁免)玻璃: 陰極射線管 電子元件 熒光管合金: 鋼(最高0.35的鉛) 鋁(最高0.4的鉛) 銅(最高4的鉛)高溫融化的焊料中的鉛:(即:錫鉛焊料合金中的鉛含量超過85) 用于服務器、存儲器和存儲系統的焊料中的鉛(豁免準予到 2010 年); 用于交換、信號和

4、傳輸,以及電信網絡管理的網絡基礎設施設備 中焊料中的鉛電子陶瓷元件,如壓電陶瓷。Hg 汞主要存在形式: 包裝材料、涂料、油墨、顏料、含汞電、水銀鐘表、含汞的繼電器、開關、傳感器、塑膠的調劑、按鈕電池、電極、殺菌劑、抗菌處理等。汞之危害: 1.影響中樞神經系統及腎臟 2.具有生物累計效應及放大 3.容易在大氣層中作長距離傳輸汞允許使用(豁免)微型熒光燈(每個燈最多不超過5mg)一般直式熒光燈 鹵磷酸鹽燈(每個燈最多不超過10mg) 普通使用三磷酸鹽(每個燈最多不超過5mg) 長期使用三磷酸鹽(最多不超過8mg)特殊用途直熒光燈指令中未特別指出的其他燈具Cr 6+ 六價鉻主要存在形式: 包裝材料、

5、鋼材、螺絲、螺帽等的防銹處理、防腐表面處理、電鍍、觸媒、涂料、涂料干燥劑、油墨、顏料、著色劑等。六價鉻之危害: 為吞入性毒物/吸入性極強毒物 -皮膚接觸可能導致過敏 -可能造成遺傳性基因缺陷 -吸入可能致癌,對環境有持久危險性豁免:碳鋼中的防腐劑、電冰箱冷劑中的防腐劑。PBBPBDE主要存在形式: 塑料、橡膠部材(PE、ABS、PC)等。PBBPBDE之危害: 高溫分解可能形成溴化二苯兢奧辛或呋喃(PBDD/F),有致癌性和致畸胎性。 無豁免!PAHs 多環芳烴 PAHs(多環芳烴,一種致癌物質):English:PolycyclicAromaticHydrocarbons德國政府最新規定:

6、多環芳烴PAHs是一種高致癌的物質.現在德國政府強制規定所以在德國政府出售的電動工具必須經過檢驗其中不含有過量的PAHs,要進入德國市場的電器產品必須通過專業的檢驗機構的檢測! 16種常見的多環芳香烴(PAHs) 法規對多環芳香烴(PAHs)要求 2005年,德國依據(LFGB)第30節制定對于PAHs的可允許的限制值,并指出有害物質不能存在于消費品中。通過2005年8月2日柏林會議討論,專家推薦采用用于最終消費品的材料中PAHs最大允許值。PAH各組分的測試方法需滿足的檢測限為0.1毫克千克。法規LFGB第30節規定: PAHs(多環芳烴)來源:有機物的不完全燃燒,煤/油/氣/煙草/烤肉,木

7、炭,原油,木餾油,焦油,藥物,染料,塑料,橡膠,農藥,發動機,發電機產生PAHs可能含有多環芳香烴的材料: 木炭,原油,木餾油,焦油(天然),藥物,染料,塑料,橡膠,農藥(人為) , 潤滑油,脫膜劑,電容電解液,礦物油,柏油(人為),殺蟲劑、殺菌劑、蚊香、吸煙、汽油阻凝劑(人為)其它 PAHs(多環芳烴) 多環芳香烴(PAHs)是普遍存在的化學物,函蓋了超過100種的化合物,屬潛在的致癌物質,存在于原油,木餾油,煤焦油和煤等自然界物質中。多環芳香烴通過碳氫化合物的不完全燃燒而形成,也會在石油裂解過程中產生,主要應用于醫藥品制造,染料,塑料(軟體PVC玩具),殺蟲劑,橡膠(工具手柄和裝飾品)以及

8、油漆。此類物質容易在環境中聚積,在水中溶解度低,通常不易燃燒。多環芳香烴的危害 :強致癌物質 、 損傷生殖系統 、 易導致皮膚癌、肺癌、上消化道腫瘤、動脈硬化、不育癥 PFOS/PFOA全氟辛烷磺酸 2006年12月27日,歐洲議會和部長理事會聯合發布關于限制全氟辛烷磺酸銷售及使用的指令,該指令于2008年6月27日開始生效。PFOS:全氟辛基磺酸化合物( Perfluorooctane Sulfonate)的英文縮寫,即C8F17SO2Y, Y=OH、金屬鹽、鹵化物、 氨基化合物和包 括聚合物在內的其他衍生物; PFOA:全氟辛酸類化合物( Perfluorooctanoic Acid) 的

9、英文縮寫,即C7F15COOH 及其衍生物。 歐盟指令也指出:全氟辛酸(Perfluorooctanoic acid-PFOA)被懷疑有與PFOS大致上相似的危害性,現仍在對其危險分析試驗、替代品的實效性、限制措施進行評估,極有可能在未來被限。而目前,美國EPA提出了PFOA Stewardship計劃(PFOA自主削減計劃),即至2010年PFOA排放減少95%,2015年減少100%,即零排放。在挪威污染控制管理局(SFT)提出的PoHS草案中,亦明確限制了PFOA的應用,限制為50ppm。 PFOS限制指令的內容 1、PFOS類產品將被限制使用及投放市場,禁止銷售以PFOS 為構成物質或

10、要素的、濃度或質量等于或 超過0.005%的物 質;2、限制在成品、半成品或零件中PFOS的使用;不得 銷售 含有PFOS濃度或質量等于或 超過0.1%的成品、半成品以 及零件;3、用于特定零部件中及產品的涂層表面,例如邊紡織 品, PFOS含量少是超過1ug/;但限制僅針對新產品,對于已 經使用中的以及二手市場上的產品不限制。 PFOS的例外、豁免及危害性PFOS的例外及豁免 (1)光阻材料、照相平版涂層、航空液壓品等; (2)消防泡沫; (3)有限制使用PFOS在鍍層工業的應用。PFOS的危害性 PFOS是目前已知最難降解的有機污染物之一,具有很高的生物蓄積性和多種毒性,不僅會造成人體呼吸

11、系統問題,還可能導致新生嬰兒死亡,其導致的全球性污染正日漸受到人們關注。2002年12月,經合組織(OECD)召開的第34次化學品委員會聯合會議上將PFOS定義為持久存在于環境、具有生物儲蓄性并對人類有害的物質。 PFOS最有可能受歐盟指令所限制的領域最有可能受歐盟指令所限制的領域1: 紡織業:PFOS存在范圍最廣,含氟織物整理劑可應用于棉、羊毛、絲等 天然纖維和各種合成纖維及混紡品,處理后紡織品具有多種優異性能。由 于含氟織物整理劑性能優異,因而應用范圍較廣。PFOS是紡織品防污處 理劑的主要活性成分,廣泛應用于民用和工業產品生產領域,任何需要印 染以及后整理的紡織品都需經過前處理及洗滌,另

12、外如抗紫外線、抗菌等 功能性后整理所使用的助劑也含有PFOS。含氟織物整理劑具有以往任何 織物整理劑都無法比擬的功效,成為當今織物整理的主流。皮革業:作為表面活性劑使用廣泛,含有PFOS的氟硅表面活性劑是近20 年開發的具有特殊性能的表面活性劑,具有優異的表面活性,常用作皮革 防水劑、防污防油劑、柔軟劑、手感劑等。如美國3M公司的FX 3573 , 美國Rohm & Hass公司的Additive 2229 即屬此類產品。造紙業:紙張表面處理,含氟表面活性劑用于處理紙張,有助于紙張防油 防水防塵。PFOS最有可能受歐盟指令所限制的領域最有可能受歐盟指令所限制的領域2:金屬五金:PFOS

13、/PFOA在金屬表面處理特別是特殊涂層處理方面有較多 的應用,最為典型的是不粘鍋表面材料的應用,在這種涂層應用方面, PFOS/PFOA是目前最好的原材料之一。電子/電器業:也存在較為廣泛的應用可能油墨以及印刷物,例:電極、電阻、天線; 涂料以及噴涂物,例:PC鋼板、粉體噴涂、顏料、染料;表面處理劑以及表面處理物:例:電鍍品、電鍍材料、防反射材、保護膜成型品以及成型材料,例:印刷電路基板、陶瓷基板、樹脂、滑動材、墊片液體,例:洗滌劑、清洗液、蝕刻液、各類處理劑、絕緣油;工序用副資材,例:潤滑脂、分型材、密封材、潤滑油、粘結劑焊錫相關,例:焊劑、焊膏鄰苯二甲酸鹽 (6P) 鄰苯二甲酸酯(Phth

14、alate Esters PAEs)又稱酞酸酯,它是鄰苯二甲酸酐于醇的反應的產物,是世界上生產量大、應用面廣的人工合成有機化合物之一,它可用作農藥載體、驅蟲劑、化妝品、香味品、潤滑劑和去污劑的生產原料,其中用量最大的是塑料增塑劑,約占其總產量的80。廣泛用于聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯的生產。鄰苯二甲酸鹽主要用途:作塑料材料的增塑劑,以增加塑料的可塑性,改善在加工成型是樹脂的流動性,并使制品具有柔韌性. 鄰苯二甲酸鹽的危害性:會對人體激素產生影響,影響兒童發育,干擾荷爾蒙分泌;還可能損害人體肝臟、腎臟、生殖功能、致敏、引發哮喘等,有致癌風險。 歐盟在2005年12月27日的官方公報上公布

15、第2005/84/EC號指令,限制兒童及其他用品的Phthalates含量。25個成員國必須于2006年7月16日前將該指令轉化為本國法例,并由2007年1月16日開始實行,所有制造商及進口商必須遵守有關法例。由于目前PVC產品上普遍存在大量鄰苯二甲酸鹽(Phthalates),為有效應對該法令,鄰苯二甲酸鹽(Phthalates)已經使用了40年,它不僅用于玩具的生產,也用于醫用產品如導尿管、靜脈管和衛生手套。鄰苯二甲酸鹽限制指令的內容第2005/84/EC號指令列明以下限制:1)玩具或兒童護理用品的塑料所含的3類鄰苯二甲酸鹽(DEHP、 DBP及BBP)濃 度不得超過0.1%。 p鄰苯二甲

16、酸二己酯(DEHP)p鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)p鄰苯二甲酸苯基丁酯(BBP) 對于玩具及兒童產品中的塑膠材料中作為成分或預加工產品中的組分,其重量百分比不得超過0.1%2)兒童可放進口中的玩具及兒童護理用品,其塑料所含的3類鄰苯二甲酸鹽DINP 、 DIDP及DNOP)濃度不得超過0.1%。 o鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)o鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)o鄰苯二甲酸二辛酯(DNOP)對于可被兒童放入口中的玩具及兒童產品中的塑膠材料中作為成分或預加工產品中的組分,其重量百分比不得超過0.1%鄰苯二甲酸鹽(Phthalates)的相關物質1) Diisononyl ortho-phthalat

17、e (DINP)2) Bis(2-ethylhexyl)ortho-phthalate (DEHP) 3) Di-n-butyl ortho-phthalate (DBP)4) Diisodecyl ortho-phthalate (DIDP)5) Di-iso-butyl ortho-phthalate (DIBP)6) Benzyl-n-butyl ortho-phthalate (BBP)7) Di-n-octyl ortho-phthalate (DNOP) 8) Diisooctyl ortho-phthalate (DIOP)鄰苯二甲酸鹽(Phthalates)的相關物質9) Di

18、methyl ortho-phthalate (DMP)10) Dinonyl ortho-phthalate (DNNP)11) Dinheptyl ortho-phthalate (DHP)12) Diphenyl ortho-phthalate (DPP)13) Dicthyl ortho-phthalate (DEP)14) Dicyclohexyl ortho-phthalate (DCHP)15) Di-propyl ortho-phthalate (DPRP)16) Diisonoyl adipate (DINA) 無鹵素 (F/Cl/Br/I) 化學周期表中的第 A 族元素包括

19、氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)、砹(At),合稱鹵素。其中砹(At)為放射性元素,在產品中幾乎不存在,前四種元素在產品中特別是在聚合物材料中以有機化合物形式存在。 目前應用于產品中的鹵素化合物主要為阻燃劑:PBB,PBDE,TBBP-A,PCB,六溴十二烷,三溴苯酚,短鏈氯化石蠟;用于做冷凍劑、隔熱材料的臭氧破壞物質:CFCs、HCFCs、HFCs等。 在塑料等聚合物產品中添加鹵素(氟,氯,溴,碘)用以提高燃點,其優點是:燃點比普通聚合物材料高,燃點大約在300。燃燒時,會散發出鹵化氣體(氟,氯,溴,碘),迅速吸收氧氣,從而使火熄滅。但其缺點是釋放出的氯氣濃度高時,引起的能見度下降

20、會導致無法識別逃生路徑,同時氯氣具有很強的毒性,影響人的呼吸系統,此外,含鹵聚合物燃燒釋放出的鹵素氣在與水蒸汽結合時,會生成腐蝕性有害氣體(鹵化氫),對一些設備及建筑物造成腐蝕。 無鹵素 (F/Cl/Br/I) PBB,PBDE,TBBPA等溴化阻燃劑是目前使用較多的阻燃劑,主要應用在電子電器行業,包括:電路板、電腦、燃料電池、電視機和打印機等等。這些含鹵阻燃劑材料在燃燒時產生二惡英,且在環境中能存在多年,甚至終身累積于生物體,無法排出。 CFCs會遇到主要由臭氧層吸收的有害紫外線。紫外線使CFCs分解,釋放出氯原子,將臭氧分子分離成為游離的氧分子和一氧化二氯分子,從而破壞了臭氧分子。一個氯原

21、子就可以破壞100,000個以上的臭氧分子。臭氧層被破壞,將大大提高患皮膚癌、白內障和其它眼睛疾病的機率,會帶來災難性的后果。另外它可能還會造成糧食災害,水生生物的減產,并形成“溫室效應”(地球大氣變暖)。 因此,不少國際大公司在積極推動完全廢止含鹵素材料,如禁止在產品中使用鹵素阻燃劑等。 DELL: 到2009年所有新的產品不得含有溴類阻燃劑,包括線路板中的TBBPA MOTOROLA :100ppm. HP : 2007年1月1日對產品外部的塑料中TBBP-A的含量限制不得超過1000ppm,同 時對PCB和印刷電路集成板做同樣的要求。無鹵化的要求 目前對于無鹵化的要求,不同的產品有不同的

22、限量標準:如無鹵化電線電纜其中鹵素指標為:所有鹵素的值50PPM(根據法規PREN 14582);燃燒后產生鹵化氫氣體的含量100PPM(根據法規EN 5067-2-1);燃燒后產生的鹵化氫氣體溶于水后的pH值4.3(弱酸性)(根據法規EN-50267-2-2);產品在密閉容器中燃燒后透過一束光線其透光率60%(根據法規EN-50268-2)。無鹵化PCB,溴、氯含量分別小于900ppm,(溴氯)小于1500ppm。鹵素檢測項目:氟(F)、氯(Cl) 、溴(Br)、碘(I)、砹(At)什么是REACH?化學品的注冊、評估、授權和限制法規REACH的管控范圍一、化工原料或產品物質:自然狀態下或通

23、過生產獲得的化學元素及其化合物,例如:鉛、鎘、甲苯等。配制品/制劑:由兩種或兩種以上的物質組成的混合物或溶液,例如:膠水、清洗劑、粘合劑、金屬合金、化妝品、油漆等。二、半成品或成品物品:指由一種或多種化學物質或制品構成的物體,在生產過程中獲得特定的其最終功能用途大于其化學成份的形狀、外觀或圖案,使用功能作用,例如:電子產品、衣服、電池、鋼筆、玩具等。REACH法規要求-注冊注冊條件:1)物質或配制品中的化學物質1頓/年需要注冊;10頓的化學還需提交化學安全報告 (CSR)。2)物品中化學物質總含量1頓/年;并且物質存在功能性有意釋放。注冊主體:歐盟制造商、進口商,或定居于歐盟境內的自然人或法人

24、。注冊時間:分階段物質(現有物質-1981.9.18前存在的)預注冊時間:2008-6-1至12月1日非分階段物質(新物質)注冊時間:從2008-6-1起通報:對于物品中的SVHC高度關注物質,滿足以下條件的需要進行通報:SVHC 1ton/y and SVHC0.1 %and Exposure是否暴露?通報時間:從2011年6月1日開始執行REACH法規要求-授權2009.6.1公布第一批授權物質清單授權對象:SVHC高度關注物質(約1500種),ECHA已于2008.10.9審議通過了第一批SVHC清單(15種)。授權通則:對于SVHC物質,未經授權不得投放市場.供應鏈中的授權:1)授權持

25、有人在對已授權用途的物質或含有該物質的配制品投放市場前,應在其標簽上標 注授權號.2)對于使用已授權物質的下游用戶,應在該物質首次供應3個月內通知ECHA,ECHA應建立 并保持更新此記錄.授權申請要求:有替代物質時,要有替代方案;沒有替代物質時,要有研發方案.REACH法規要求-限制2009.6.1開始實施(76/769/EEC廢止)任何物質,不管是其本身或含在配制品、物品中,只要該物質的使用對人類健康和環境具有不可接受的風險,都必須在歐盟范圍內進行限制。限制類型:限制在某些產品中使用限制消費者使用限制所有的用途(即完全禁止)限制對象:52大類物質限制是REACH法規的安全隔離墻15種SVHC物質清單 物質名稱CAS NO. 限制值(PPM)應用Anthracene蒽120-12-71000染料,殺蟲劑,木材防腐劑4,4

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