1、精選第一章 熱力學第肯定律推斷題及答案1道爾頓分壓定律，對抱負氣體和實際混合氣體來說關系式PB=Nb(RT/V)都成立。-解：錯。對實際氣體不適應。2在兩個封閉的容器中，裝有同一種抱負氣體，壓力、體積相同，那么溫度也相同。-解：錯。數量不同，溫度可能不同。3物質的溫度越高，則熱量越多；天氣預報：今日很熱。其熱的概念與熱力學相同。解：錯。沒有與環境交換，無熱可言；不是相同概念，天氣熱是指溫度高。4恒壓過程也就是恒外壓過程，恒外壓過程也就是恒過程。解：錯。恒外壓過程不肯定是恒壓過程。5實際氣體在恒溫膨脹時所做的功等于所吸取的熱。解：錯。可能引起內容的變化。6凡是溫度上升的過程體系肯定吸熱；而恒溫過

2、程體系不吸熱也不放熱。解：錯。抱負氣體絕熱壓縮，升溫不吸熱；抱負氣體恒溫膨脹，吸熱不升溫。7當系統的狀態肯定時，全部的狀態函數都有肯定的數值。當系統的狀態發生變化時，全部的狀態函數的數值也隨之發生變化。解：第一句話對，其次句話錯，如抱負氣體的等溫過程U = 0，H = 0。8體積是廣度性質的狀態函數；在有過剩NaCl(s)存在的飽和水溶液中，當溫度、壓力肯定時；系統的體積與系統中水和NaCl的總量成正比。解：錯，均相系統的V才與總物質的量成正比。9在101.325kPa、100下有lmol的水和水蒸氣共存的系統，該系統的狀態完全確定。解：錯，兩個獨立變數可確定系統的狀態只對組成肯定的均相封閉系

3、統才成立。10肯定量的抱負氣體，當熱力學能與溫度確定之后，則全部的狀態函數也完全確定。解：錯，抱負氣體的U = f(T)，U與T不是獨立變量。11系統溫度上升則肯定從環境吸熱，系統溫度不變就不與環境換熱。解：錯，絕熱壓縮溫度上升；抱負氣體恒溫可逆膨脹，吸熱。12從同一始態經不同的過程到達同一終態，則Q和W的值一般不同，Q+ W的值一般也不相同。解：第一個結論正確，其次個結論錯。13因QP = H，QV = U，所以QP 與QV 都是狀態函數。解：錯，QV、Qp是狀態變化的量、不是由狀態打算的量。14封閉系統在壓力恒定的過程中吸取的熱等于該系統的焓。解：錯，(1)未說明該過程的W'是否為

4、零；(2)若W' = 0，該過程的熱也只等于系統的焓變。15對于肯定量的抱負氣體，當溫度肯定時熱力學能與焓的值肯定，其差值也肯定。解：對。 16在101.325kPa下，1mol l00的水恒溫蒸發為100的水蒸氣。若水蒸氣可視為抱負氣體，那么由于過程等溫，所以該過程U = 0。解：錯，這不是抱負氣體的單純 pVT變化。171mol，80.1、101.325kPa的液態苯向真空蒸發為80.1、101.325kPa的氣態苯。已知該過程的焓變為30.87kJ，所以此過程的Q = 30.87kJ。解：錯，該過程的p環 = 0，不是恒壓過程。 181mol水在l01.325kPa下由25升溫至

5、120，其H = CP,mdT。解：錯，在升溫過程中有相變化。19因焓是溫度、壓力的函數，即H = f(T,p)，所以在恒溫、恒壓下發生相變時，由于dT = 0，dp = 0，故可得H = 0。解：錯，H = f(T,p)只對組成不變的均相封閉系統成立。20因Qp = H，QV = U，所以Qp - QV = H-U = (pV) =-W。解：錯，(pV)是狀態函數的增量，與途徑無關，也不等于功。21卡諾循環是可逆循環，當系統經一個卡諾循環后，不僅系統復原了，環境也會復原。解：錯，環境并沒有復原。 22一個系統經受了一個無限小的過程，則此過程是可逆過程。解：錯，無限小過程不是可逆過程的充分條件

6、。23若一個過程中每一步都無限接近平衡態，則此過程肯定是可逆過程。解：錯，若有外摩擦力(廣義)存在，則不行逆。 24若一個過程是可逆過程，則該過程中的每一步都是可逆的。解：對。251mol抱負氣體經絕熱不行逆過程由p1、V1變到p2、V2，則系統所做的功為。解：對，。26氣體經絕熱自由膨脹后，因Q = 0，W = 0，所以U = 0，氣體溫度不變。解：錯，一般的非抱負氣體的熱力學能不僅只是溫度的函數。27(U/V)T = 0的氣體肯定是抱負氣體。解：錯，該條件對聽從pVm = RT+ bp的氣體也成立。28因抱負氣體的熱力學能與體積壓力無關，所以(U/p)V = 0，(U/V)p = 0。解：

7、錯，(U/V)p(U/V)T。 29若規定溫度T時，處于標準態的穩定態單質的標準摩爾生成焓為零，那么該溫度下穩定態單質的熱力學能的規定值也為零。解：錯，U = H- pV。30已知CO2在298.15K時的和0到1000的熱容Cp,m，則CO2在1000K時的標準摩爾生成焓為(1000K) = (298.15K) + Cp,mdT。解：錯，標準生成焓沒有規定溫度的值。 31肯定量的抱負氣體由0、200kPa的始態抵制恒定外壓(p環= 100kPa)絕熱膨脹達平衡，則末態溫度不變。解：錯，該過程不是可逆過程。32當系統向環境傳熱(Q < 0)時，系統的熱力學能肯定削減。解：錯，抱負氣體等溫

8、可逆壓縮時向環境傳熱溫度不變。33在等壓下，機械攪拌絕熱容器中的液體，使其溫度上升，則H = Qp = 0。解：錯，機械攪拌時W0； 34對于同一始態動身的抱負氣體的絕熱變化過程，WR = U = nCV,mT，WIr = U = nCV,mT，所以WR = WIr。解：錯，兩個過程的T不同。其次章 熱力學其次定律推斷題及答案 1自然界發生的過程肯定是不行逆過程。解：對。 2不行逆過程肯定是自發過程。解：錯，如絕熱不行逆壓縮過程。 3熵增加的過程肯定是自發過程。解：錯，抱負氣體的等溫可逆膨脹S > 0。4絕熱可逆過程的S = 0，絕熱不行逆膨脹過程的S > 0，絕熱不行逆壓縮過程的

9、S < 0。解：第1，2個結論正確，第3個結論錯。5為了計算絕熱不行逆過程的熵變，可以在始末態之間設計一條絕熱可逆途徑來計算。解：錯，系統由同一始態動身，經絕熱可逆和絕熱不行逆過程不行能到達相同的終態。6由于系統經循環過程后回到始態，S = 0，所以肯定是一個可逆循環過程。解：錯，環境的熵變應加在一起考慮。 7平衡態熵最大。解：錯，要在隔離系統中平衡態的熵才最大。8在任意一可逆過程中S = 0，不行逆過程中S > 0。解：錯。 9抱負氣體經等溫膨脹后，由于U = 0，所以吸的熱全部轉化為功，這與熱力學其次定律沖突嗎?解：不沖突，因氣體的狀態變化了。 10自發過程的熵變S >

10、0。解：錯，如過冷水結冰。11相變過程的熵變可由計算。解：錯，必需可逆相變才能用此公式。12當系統向環境傳熱時(Q < 0)，系統的熵肯定削減。解：錯，系統的熵除熱熵外，還有構型熵。當非抱負氣體混合時就可能有少許熱放出。13一切物質蒸發時，摩爾熵都增大。解：對。14冰在0，p下轉變為液態水，其熵變>0，所以該過程為自發過程。解：錯。未計算環境的熵變；15自發過程的方向就是系統混亂度增加的方向。解：錯，如過冷水結冰，S < 0，混亂度減小，16吉布斯函數減小的過程肯定是自發過程。解：錯，必需在等溫、等壓，W = 0的條件下才有此結論。17在等溫、等壓下，吉布斯函數變化大于零的化

11、學變化都不能進行。解：錯，若有非體積功存在，則可能進行，如電解水。18系統由V1膨脹到V2，其中經過可逆途徑時做的功最多。解：錯，此說法的條件不完善，如在等溫條件下。 19過冷水結冰的過程是在恒溫、恒壓、不做其他功的條件下進行的，由基本方程可得G = 0。解：錯，不滿足均相系統這一條件。20抱負氣體等溫自由膨脹時，對環境沒有做功，所以 -pdV = 0，此過程溫度不變，U = 0，代入熱力學基本方程dU = TdS -pdV，因而可得dS = 0，為恒熵過程。解：錯，不行逆過程中W-pdV 。 第三章 多組份系統熱力學推斷題及答案 1溶液的化學勢等于溶液中各組分化學勢之和。解：錯，對溶液整體沒

12、有化學勢的概念。 2系統達到平衡時，偏摩爾量為一個確定的值。解：錯，不同相中的偏摩量一般不相同。3對于純組分，化學勢等于其吉布斯函數。解：錯，純組分物質的化學勢應等于摩爾吉布斯函數。4在同一稀溶液中組分B的濃度可用xB、mB、cB表示，因而標準態的選擇是不相同的，所以相應的化學勢也不同。解：錯，化學勢與標準態、濃標的選擇無關。 5水溶液的蒸氣壓肯定小于同溫度下純水的飽和蒸氣壓。解：錯，當溶質不揮發時才肯定成立。6將少量揮發性液體加入溶劑中形成稀溶液，則溶液的沸點肯定高于相同壓力下純溶劑劑的沸點。溶液的凝固點也肯定低于相同壓力下純溶劑的凝固點。解：錯，因加人揮發性溶質，沸點不肯定上升。凝固點是否

13、降低要看溶質是否析出。7純物質的熔點肯定隨壓力上升而增加，蒸氣壓肯定隨溫度的增加而增加，沸點肯定隨壓力的上升而上升。解：第一個結論錯，如水的熔點隨壓力增大而降低。后兩個結論都正確。8抱負稀溶液中溶劑分子與溶質分子之間只有格外小的作用力，以至可以忽視不計。解：錯，兩種分子之間的作用力和同種分子之間的作用力都較大，不行忽視。9當溫度肯定時，純溶劑的飽和蒸氣壓越大，溶劑的液相組成也越大。解：錯，液相組成與純溶劑的蒸氣壓無關。10在肯定的溫度和同一溶劑中，某氣體的亨利系數越大，則此氣體在該溶劑中的溶解度也越大。解：錯，當壓力肯定時，溶解度與亨利系數成反比。11在非抱負溶液中，濃度大的組分的活度也大，活

14、度因子也越大。解：錯，一般而言，濃度大活度也大，但活度因子不肯定大。12在298K時0.01mol·kg-1的蔗糖水溶液的滲透壓與0.01mol·kg-1的食鹽水的滲透壓相同。解：錯，食鹽因電離；溶液中粒子數多，滲透壓大。13物質B在相和相之間進行宏觀轉移的方向總是從濃度高的相遷至濃度低的相。解：錯，相變的方向是以化學勢的大小而不是以濃度的大小來推斷。達平衡時，兩相的濃度一般不相等。14在相平衡系統中，當物質B在其中一相達到飽和時，則其在全部相中都達到飽和。解：對，因平衡時，同一物質在各相中的化學勢相等。第四章 化學平衡推斷題及答案 1反應的吉布斯函數變就是反應產物與反應物

15、之間的吉布斯函數的差值。解：錯，是反應進度為時，反應產物與反應物的偏摩爾吉布斯函數的代數和。2在恒定的溫度和壓力條件下，某化學反應的rGm就是在肯定量的系統中進行1mol的化學反應時產物與反應物之間的吉布斯函數的差值。解：錯，是在大量系統中的差值。 3由于=-RTlnK，所以是平衡狀態時的吉布斯函數變化。解：錯，達到平衡時，反應的吉布斯函數變為零。4是反應進度的函數。解：錯，與反應進度無關。5在等溫等壓條件下，rGm > 0的反應肯定不能進行。解：錯，當有非體積功時，rGm > 0的反應可以進行，如電解冰。6rGm的大小表示了反應系統處于該反應進度時反應的趨勢。解：對。 7任何一個

16、化學反應都可以用來推斷其反應進行的方向。解：錯，只能用rGm 0來推斷方向。8在等溫、等壓、W = 0的條件下，系統總是向著吉布斯函數減小的方向進行。若某化學反應在給定條件下rGm < 0，則反應物將完全變成產物，反應將進行到底。解：錯，rGm < 0只是在給定反應進度那一時刻的判定條件。當反應進行后，rGm會發生變化，到rGm = 0時達到平衡。一般狀況下反應物不行能都變成產物。9在等溫、等壓不作非體積功的條件下，反應的 rGm < 0時，若值越小，自發進行反應的趨勢也越強，反應進行得越快。解：錯，熱力學中無時間量，因而無快慢。10某化學反應的 rGm若大于零，則K肯定小于

17、1。解：錯，K由打算。 11抱負氣體反應 A + B = 2C，當pA = pB = pC時，的大小就打算了反應進行方向。解：對。 12標準平衡常數的數值不僅與方程式的寫法有關，而且還與標準態的選擇有關。解：對。 13在給定溫度和壓力下發生的PCl5的分解反應，只須測定平衡時混合氣體的密度就可以求知平衡常數了。解：對。14因 K= f(T)，所以對于抱負氣體的化學反應；當溫度肯定時，其平衡組成也肯定。解：錯。平衡組成與壓力和惰性組分有關。15若已知某氣相生成反應的平衡組成，則能求得產物的。解：對。 16溫度T時，若K= l，說明這個反應在此溫度，壓力為100kPa的條件下已達到平衡。 解：錯。

18、 17一個已達平衡的化學反應，只有當標準平衡常數轉變時，平衡才會移動。解：錯，轉變壓力和惰性組分也可使平衡移動。18因K = (aB)，全部化學反應的平衡狀態隨化學反應計量系數而轉變。解：錯，平衡狀態與方程式的書寫方式無關。第五章 多相平衡推斷題及答案 1在一個給定的系統中，物種數可以因分析問題的角度的不同而不同，但獨立組分數是一個確定的數。解：對。2單組分系統的物種數肯定等于1。解：錯。3自由度就是可以獨立變化的變量。解：錯，應是在肯定范圍內可以獨立變化的強度變數。4相圖中的點都是代表系統狀態的點。解：錯，也有代表相的點。5恒定壓力下，依據相律得出某一系統的f = l，則該系統的溫度就有一個

19、唯一確定的值。 解：錯，f = l表示有一個強度變數可獨立變化。6單組分系統的相圖中兩相平衡線都可以用克拉貝龍方程定量描述。解：對。7依據二元液系的px圖可以精確地推斷該系統的液相是否是抱負液體混合物。解：對，在px圖中抱負液態混合物的液相線是直線。8在相圖中總可以利用杠桿規章計算兩相平暢時兩相的相對的量。解：對。9杠桿規章只適用于Tx圖的兩相平衡區。解：錯，其他相圖的兩相平衡區也可以使用杠桿規章。10對于二元互溶液系，通過精餾方法總可以得到兩個純組分。解：錯，對有恒沸物的系統，最多只能得到一個純組分。11二元液系中，若A組分對拉烏爾定律產生正偏差，那么B組分必定對拉烏爾定律產生負偏差。 解：

20、錯，通常兩個組分都同時產生正(或負)偏差。12恒沸物的組成不變。解：錯，恒沸組成與壓力有關。13若A、B兩液體完全不互溶，那么當有B存在時，A的蒸氣壓與系統中A的摩爾分數成正比。解：錯，因不互溶，pA = pA，與組成無關。14在簡潔低共熔物的相圖中，三相線上的任何一個系統點的液相組成都相同。解：對。15三組分系統最多同時存在5個相。解：對。第六章 電化學推斷題及答案 1溶液是電中性的，正、負離子所帶總電量相等，所以正、負離子離子的遷移數也相等。解：錯。 2離子遷移數與離子速率成正比，某正離子的運動速率肯定時，其遷移數也肯定。解：錯。 3離子的摩爾電導率與其價態有關系。解：對。 4電解質溶液中

21、各離子遷移數之和為1。解：對。5電解池通過lF電量時，可以使1mol物質電解。解：錯，電解質分子中正、負離子所帶電荷不肯定為 1。6因離子在電場作用下可以定向移動，所以測定電解質溶液的電導率時要用直流電橋。解：錯，當電流通過電解池時，兩極將發生電極反應，電解質濃度發生變化。7無限稀電解質溶液的摩爾電導率可以看成是正、負離子無限稀摩爾電導率之和，這一規律只適用于強電解質。解：錯，強電解質也適用。 8電解質的無限稀摩爾電導率可以由m作圖外推到c1/2 = 0得到。解：錯，只適用于強電解質。9德拜休克爾公式適用于強電解質。解：錯，適用于強電解質稀溶液。10若a(CaF2) = 0.5，則 a(Ca2

22、+) = 0.5， a(F-) = 1。解：錯，a(CaF2) = a(Ca2+)·a2(F-)。11電池(a) Ag,AgCl|KCl(aq)|Hg2Cl2,Hg與電池(b) Hg,Hg2Cl2|KCl(aq)|AgNO3(aq)|Ag的電池反應可逆。解：錯。 12恒溫、恒壓下，G > 0的反應不能進行。解：錯，恒溫、恒壓、W = 0時，G > 0的過程不能進行。13電池Zn|ZnCl2(aq)|AgCl(s)|Ag在25、p下可逆放電2F時放熱23.12 kJ，則該電池反應：Zn + 2AgCl(s)® ZnCl2 + 2Ag的(298K) =-23.12

23、kJ·mol-1。解：錯，過程中W 0，H Qp。14Zn2+ + 2e® Zn，E1，(1)；½Zn2+e® ½Zn，E2，(2)。因E1= E2，所以有：(1) =(2)。解：rGm(1) = rGm(2)錯，rGm為廣度量，與發生反應的物質的量有關。15Fe2+ + 2e® Fe，E1，(1) ；Fe3+ + e® Fe2+，E2，(2)；(1) + (2)，得：Fe3+ + 3e® Fe，E3，(3)。則：(3) =(1) +(2)，E3=E1 + E2。解：E3= E1+ E2錯，強度量不能相加減。162

24、H+ + 2e® H2，E1與2H2O + 2e® H2 + 2OH-，E2，因它們都是氫電極反應，所以1 =2。解：錯，電極反應不同，(1)的標準態是a(H+) = l，(2)的標準態是a(OH-) = 1。17對于電極Pt |Cl2(p)|Cl-其還原電極電勢為：(Cl-/Cl2) = (Cl-/Cl2) -(RT/2F)lnp(Cl2)/pa2(Cl-)。解：錯，電極反應為：Cl2 + 2e®2C1- 。18對于電池Pt|H2|H2SO4(aq)|O2|Pt，其電池反應可表示為：H2(g) + ½O2(g)® H2O(l)，E1，(1)或

25、2H2(g) + O2(g)® 2H2O(l)，E2，(2)。因2(1) =(2)，所以2E1= E2。解：錯，E為強度量，與發生反應的物質的量無關。19電池(1) Ag|AgBr(s)|KBr(aq)|Br2|Pt，電池(2) Ag|AgNO3(aq)|KBr(aq)|AgBr(s)|Ag的電池電動勢E1、E2都與Br- 濃度無關。解：錯，電池(2)的E與Br-濃度有關。20在有液體接界電勢的濃差電池中，當電池放電時，在液體接界處，離子總是從高濃度向低濃度集中。解：錯，電池對外放電時，電池內正離子向正極遷移，負離子向負極移動。21對于電池Zn|ZnSO4(aq)|AgNO3(aq)|Ag，其中的鹽橋可以用飽和KCl溶液。解：錯，因Ag+與Cl-反應生成AgCl沉淀。 22.電池Ag | Ag+(aq)|Cl-(aq)|Cl2(g),Pt與Ag(s),AgCl(s)|Cl-(aq)|Cl2(g),Pt對應一個電池反應.解：錯。 第七章 化學動力學推斷題答案1在同一反應中各物質的變化速率相同。解：錯，同一化學反應各物質變化速率比等于計量系數比。2若化學反應由一系列基元反應組成，