1、現在學習的是第一頁，共39頁ClClClClClDDT瑞士化學家保羅赫爾曼穆勒發現DDT良好的殺活性而獲得1948年的諾貝爾生理學醫學獎OClHOBr由海藻合成OClHOBrH由海兔合成HOOIIIICOOHNH2甲狀腺素碘在人體內的代謝產物，調節新陳代謝的一種激素ClClONHNClSMeTriclabendazole 三氯苯噠唑抗寄生蟲及抗螺旋體藥物NOFNOONHCOMe3Linezolid在體內、體外對各類革蘭氏陽性球菌均具有高度抗菌活性現在學習的是第二頁，共39頁現在學習的是第三頁，共39頁碳鹵鍵的特點碳鹵鍵的特點成鍵軌道成鍵軌道 Csp Xsp33等性雜化等性雜化不不等性雜化等性雜

2、化 CH CF CC CCl CBr C I 110 139 154 176 194 214 （pm）5.1鹵代烷的可極化性和誘導效應 極性共價鍵極性共價鍵，成鍵電子，成鍵電子對偏向對偏向X.鍵長鍵長1. 結構結構現在學習的是第四頁，共39頁 (1) 偶極矩偶極矩 一鹵代烷偶極矩較大，是極性分子。一鹵代烷偶極矩較大，是極性分子?；衔锘衔?(D)CH3-F1.82CH3-Cl1.94CH3-Br1.79CH3-I1.642. 物理性質物理性質CH3X現在學習的是第五頁，共39頁 (2) 沸點沸點 RHRFRClRBr RCH3 (3) 溶解度溶解度 所有的鹵代烴均不溶于水，易溶于乙所有的鹵代

3、烴均不溶于水，易溶于乙 醇、醇、乙醚等有機溶劑。乙醚等有機溶劑。 (4) 密度密度 一氟代烴、一氯代烴的密度小于一氟代烴、一氯代烴的密度小于1， 其它鹵代烴的密度大于其它鹵代烴的密度大于1?？蓸O化性可極化性-見下頁見下頁(p92-93)現在學習的是第六頁，共39頁 (5) 可極化性可極化性 一個極性化合物，在外電場的影響下，分子中的電荷分布一個極性化合物，在外電場的影響下，分子中的電荷分布可產生相應的變化，這種變化能力稱為可極化性?？僧a生相應的變化，這種變化能力稱為可極化性。影響可極化性的因素：影響可極化性的因素：*原子核對電子控制弱，可極化性大。所以同一族由上至下原子核對電子控制弱，可極化性

4、大。所以同一族由上至下 可極化性增大。同一周期由左至右可極化性減小?？蓸O化性增大。同一周期由左至右可極化性減小。*孤電子對比成鍵電子對可極化性大。孤電子對比成鍵電子對可極化性大。*弱鍵比強鍵可極化性大。弱鍵比強鍵可極化性大。*處于離域狀態時比處于定域狀態時可極化性增大。處于離域狀態時比處于定域狀態時可極化性增大。鹵代烷可極化性次序為：鹵代烷可極化性次序為： RI RBr RCl RF可極化性大的分子沸點高，且易發生化學反應?？蓸O化性大的分子沸點高，且易發生化學反應?，F在學習的是第七頁，共39頁鍵的電子響應相鄰原子的電負性而發生移動的效應；也可以表達為：因分子中原子或基團的電負性不同而引起成鍵電

5、子云向某一方向移動的效應吸電子誘導效應（I）：鹵素、硝基、氰基、羥基等 給電子誘導效應（I）：烷基等誘導效應誘導效應（Inductive effect）C3C2C1Cl+ +-現在學習的是第八頁，共39頁5.2 一鹵代烷的化學反應l親核取代反應（Nucleophilic Subsititution）l消去反應（Elimination）l還原反應（Reduction）現在學習的是第九頁，共39頁1. 親核取代反應親核取代反應 (Nucleophilic Substitution-SN)RCH2L + Nu： RCH2Nu + L：中心碳原子中心碳原子底物底物（進攻基團）（進攻基團） 親核試劑親核

6、試劑產物產物離去基團離去基團受進攻受進攻的對象的對象一般是負離子或帶孤電一般是負離子或帶孤電子對的中性分子子對的中性分子例子：例子： CH3-I + OH- CH3-OH + I-通式：通式：現在學習的是第十頁，共39頁親核試劑親核試劑:負離子：負離子：中性分子：中性分子：OH- , OR- , SH- , CN- H2O, ROH, NH3, RNH2RX + NaOR ROR + NaXKSH RSH + KXNaCN RCN + NaXRX + H2O ROH + HXROH ROR + HXNH3 RNH2 + HX溶劑解溶劑解 （solvolysis）鹵代烷是制備其它鹵代烷是制備其它

7、有機物的主要原料有機物的主要原料因此因此工業上工業上-RCl實驗室實驗室-RBr現在學習的是第十一頁，共39頁定義定義：有機化合物分子中的原子或原子團被親核試劑：有機化合物分子中的原子或原子團被親核試劑 取代的反應稱為取代的反應稱為親核取代反應親核取代反應。反應反應包括中心碳原子與離去基團相連的鍵斷裂，進攻基包括中心碳原子與離去基團相連的鍵斷裂，進攻基團團 (親核試劑親核試劑) 和中心碳原子構成新鍵。和中心碳原子構成新鍵。現在學習的是第十二頁，共39頁更多例子：更多例子：現在學習的是第十三頁，共39頁現在學習的是第十四頁，共39頁2. 消去反應 (Elimination-E)定義定義：鹵代烷失

8、去一分子鹵化氫，生成稀烴的反應鹵代烷失去一分子鹵化氫，生成稀烴的反應 稱為鹵代烷的稱為鹵代烷的消去反應消去反應或或消除反應消除反應或或 -消除反應消除反應。CH3-CH2XCH2=CH2 + HX堿堿 例子：例子：Cl+ CH3CH2ONaCH3CH2OH55oC+ CH3CH2OH+ NaOH現在學習的是第十五頁，共39頁又例又例-產物取向問題：產物取向問題： -消除消除反應中，反應中，主要產物為主要產物為：從含氫較少的：從含氫較少的 -碳上消去氫原子碳上消去氫原子，生成取代基較多的烯烴，生成取代基較多的烯烴-扎依采夫規則（扎依采夫規則（Zaitsev）。）。區域選擇性區域選擇性-regio

9、selectivity現在學習的是第十六頁，共39頁通式通式：R-H還原劑還原劑R-XRX被還原的難易：被還原的難易：RI (易易) RBr RCl (難難)（1） 酸性還原劑：酸性還原劑：HI， Zn + HClCH3(CH2)14CH2ICH3(CH2)14CH3Zn + HCl3. 還原反應（制備純粹烷烴）（制備純粹烷烴）現在學習的是第十七頁，共39頁RX (or ArX)H2 / Pd*RH (orArH)* Pd C, Ni, Pt（2） 中性還原劑 催化氫化 用催化氫化法使碳與雜原子（用催化氫化法使碳與雜原子（O、N、X）之間的）之間的鍵斷裂，形成鍵斷裂，形成C-H鍵，稱為催化氫解

10、。苯甲型（芐型鍵，稱為催化氫解。苯甲型（芐型）化合物特別容易發生催化氫解。）化合物特別容易發生催化氫解。CH2Cl*CH3H2 / Pd C*OH，NH290%現在學習的是第十八頁，共39頁（i）硼氫化鈉（硼氫化鈉（NaBH4）溫和還原劑）溫和還原劑(CH3)3CX (CH3)3CHNaBH4特點：還原能力差，選擇性好。特點：還原能力差，選擇性好。范圍：范圍：RX, 醛、酮、酰鹵、酸酐。醛、酮、酰鹵、酸酐。注意：必須在堿性水溶液中進行。注意：必須在堿性水溶液中進行。（3） 堿性還原劑現在學習的是第十九頁，共39頁（ii）氫化鋰鋁（氫化鋰鋁（LiAlH4）強還原劑）強還原劑LiAlH4CH3(C

11、H2)6CH2Br CH3(CH2)6CH3特點：還原能力強，選擇性差。特點：還原能力強，選擇性差。范圍：孤立范圍：孤立C=C不被還原。不被還原。 3oRX消除為主。消除為主。 CH3X 1oRX 2oRX注意：必須在無水介質中進行。注意：必須在無水介質中進行。LiAlH4 + H2OLiOH + Al(OH)3 + H2現在學習的是第二十頁，共39頁還原機理還原機理LiAlH4Li+ + -AlH4H3Al- H + CH2 X + Li+RAlH3 + RCH3 + LiX（提供（提供 H- 試劑試劑 ）現在學習的是第二十一頁，共39頁 定義定義: 金屬與碳直接相連的一金屬與碳直接相連的一

12、 類化合物稱為有機金屬化合物。類化合物稱為有機金屬化合物。2. 常見類型常見類型5.3 有機金屬化合物(CH3)2CuLi 二甲基銅鋰二甲基銅鋰 CH3Li 甲基鋰甲基鋰 CH3CH2MgCl 氯化乙基鎂（格氯化乙基鎂（格氏試劑氏試劑-Grignard) (CH3CH2)2Cd 二乙基鎘二乙基鎘3. 命名：命名：負離子名稱（鹵素或者氫）烷基數目烷基名稱金屬負離子名稱（鹵素或者氫）烷基數目烷基名稱金屬 氯化 （一） 乙基 鎂 氫化 三 丁基 錫碳碳金屬金屬鍵是極化的，鍵是極化的，即即：C -M +因此，因此，是碳負離子的潛在來源是碳負離子的潛在來源(n-Bu)3SnH 三正丁基錫烷三正丁基錫烷

13、離子鍵型：離子鍵型：Na, K等十分活波的金屬烷基化合物；等十分活波的金屬烷基化合物；極性共價鍵型：極性共價鍵型：Li, Mg, Al等金屬性稍低的金屬烷基化合物；等金屬性稍低的金屬烷基化合物；共價鍵型：共價鍵型：Pb, Sn, Cd, Ti, Hg等金屬性較差的金屬烷基化合物；等金屬性較差的金屬烷基化合物；現在學習的是第二十二頁，共39頁4. 制備制備格氏試劑的制備現在學習的是第二十三頁，共39頁現在學習的是第二十四頁，共39頁否則，會發生偶聯反應：否則，會發生偶聯反應：現在學習的是第二十五頁，共39頁與與O2的反應的反應RMgX + O2 ROOMgX 2ROMgXRMgX注意：格氏試劑與

14、O2、H2O的副反應。與與H2O的反應的反應RMgX + HOH RH + HOMgX應用應用：可在分子中引入同位素：可在分子中引入同位素RMgX + D2O RD + Mg(OD)X現在學習的是第二十六頁，共39頁其它含活潑氫的化合物也能發生同樣的反應。其它含活潑氫的化合物也能發生同樣的反應。因此，制備因此，制備格氏試劑格氏試劑應在無氧、無水、無活潑應在無氧、無水、無活潑氫的條件下進行。氫的條件下進行。 現在學習的是第二十七頁，共39頁Li+ C4H9Li+ C4H9I有機鋰試劑的制備I但是：但是：現在學習的是第二十八頁，共39頁有機鎘試劑的制備有機鎘試劑的制備2 R Mg X + CdCl

15、2 R2Cd + 2 Cl Mg XRLi + CuXRLi + RCuRCu + LiXR2CuLi二烴基銅鋰的制備二烴基銅鋰的制備現在學習的是第二十九頁，共39頁定義定義：把兩個分子結合在一起的反應稱為偶聯反應。：把兩個分子結合在一起的反應稱為偶聯反應。 （是增長碳鏈的重要方法）（是增長碳鏈的重要方法）有機金屬化合物的反應偶聯反應現在學習的是第三十頁，共39頁+ MgBr2BrCH2CH2CH2Br + MgBr CH2 CH2CH2BrMg醚醚80 %SNi現在學習的是第三十一頁，共39頁現在學習的是第三十二頁，共39頁有機金屬化合物的反應與活潑氫反應l金屬的正電性愈高，反應活性愈大，其

16、活性順序為： RKRNaRLiR2CuLi RMgXR3AlR2ZnR2CdR2HgR3BCH3MgI + H2OCH4 +MgIOHpKa=15.7 pKa=49pKa=15 -18CH3Li + ROHCH4 + ROLiCH3CH2CH2CCH2CH3CCH3CH2CH3CH3DMgClOH+CH3CH2CH2MgCl + D2O3-甲基-3-氘己烷現在學習的是第三十三頁，共39頁有機金屬化合物的反應與O2，CO2反應+ O2ROOMgXROMgXROHRMgXH+,H2ORMg+ CO2ROOMgXRMgH+,H2ORCOOH制備羧酸的重要方法制備羧酸的重要方法 現在學習的是第三十四頁

17、，共39頁有機金屬化合物的反應與鹽的交換反應l有機金屬化合物與鹽發生交換反應，得到另一個金屬有機化合物和另一個鹽。例如：l反應的推動力是電負性很強的鹵離子與電正性更強的金屬結合，可用來合成某些金屬有機化合物。2RMgCl + CdCl2R2Cd + 2MgCl23RMgCl + AlCl3R3Al + 3MgCl2現在學習的是第三十五頁，共39頁烷烴的鹵化烷烴的鹵化 5.4 一鹵代烷的制備2. 烯烴的加成（參見稀烴）烯烴的加成（參見稀烴）+ Cl2hvCl+ HClCH3CH2CH2CH=CH2+ HBrCH3COOHCH3CH2CH2CHCH3BrCH3CH2CH2CH=CH2+ HBrCH3CH2CH2CH2CH2ROORBr現在學習的是第三十六頁，共39頁3. 醇的取代（參見醇）醇的取代（參見醇）CH3CH2CH2CH2OH+ HBrH2SO4CH3CH2CH2CH2Br+ H2O95%OOHOClSOCl2Pyridine+ SO2 + HCl3 CH3CH2CH