1、第二章第二章 烷烴烷烴 烴：烴：只由碳只由碳, 氫兩種元素組成氫兩種元素組成 (碳氫化合物碳氫化合物)。烴開鏈烴環烴（脂肪烴）飽和 烴不飽和烴(烷烴） (烯烴, 炔烴)(脂環烴,芳香烴)開鏈烴：開鏈烴： 碳原子相連成鏈狀的烴，叫碳原子相連成鏈狀的烴，叫脂肪烴脂肪烴。飽和脂肪烴叫。飽和脂肪烴叫烷烴烷烴。飽和烴飽和烴： 烴分子中碳原子間都是單健相連，碳原子的其余價健都為氫原子所飽和的烴分子中碳原子間都是單健相連，碳原子的其余價健都為氫原子所飽和的化合物。化合物。2.1 同系列和同分異構同系列和同分異構(1) 同系列同系列 (homologous series) ：CH4 CH3CH3 CH3CH2

2、CH3 CH3CH2CH2CH3CH2稱為稱為系列差系列差。烷烴結構通式烷烴結構通式：CnH2n+2 凡具有同一個通式，結構相似，化學性質也相似，組成上相差凡具有同一個通式，結構相似，化學性質也相似，組成上相差一個或幾個一個或幾個CH2（亞甲基），（亞甲基），物理性質則隨著碳原子數的增加而物理性質則隨著碳原子數的增加而有規律地變化的化合物系列。有規律地變化的化合物系列。(2) 同分異構同分異構(構造異構構造異構) 官能團異構：甲醚、乙醇官能團異構：甲醚、乙醇 H C C O HHHHHH CCOHHHHH 碳鏈異構碳鏈異構(Skeletal isomer )：直鏈和支鏈的異構。：直鏈和支鏈的異

3、構。CH3CHCH3CH3CH3CH2CH2CH3構造異構體物理性質有一定的差異構造異構體物理性質有一定的差異. . 直鏈烴的沸點比帶有支鏈的構造異構體的高直鏈烴的沸點比帶有支鏈的構造異構體的高. 正丁烷（沸點-0.5） 異丁烷（沸點-10.2 ）n 烷烴中碳原子和氫原子的分類：烷烴中碳原子和氫原子的分類： 伯、仲、叔、季碳原子伯、仲、叔、季碳原子。 伯氫、仲氫、叔氫伯氫、仲氫、叔氫 伯碳原子、伯碳原子、 一級碳原子一級碳原子 、 1。 (直接與一個碳原子相連直接與一個碳原子相連)仲碳原子仲碳原子 、 二級碳原子二級碳原子 、2。 (直接與二個碳原子相連直接與二個碳原子相連)叔碳原子叔碳原子

4、、 三級碳原子三級碳原子 、3。 (直接與三個碳原子相連直接與三個碳原子相連)季碳原子、季碳原子、 四級碳原子四級碳原子 、4。 (直接與四個碳原子相連直接與四個碳原子相連)H3CCCHCH3CH3CH2CH3CH32.2 烷烴的命名烷烴的命名 母體名稱母體名稱 取代基名稱、位置和數目取代基名稱、位置和數目 選擇主鏈；主鏈上碳原子編號選擇主鏈；主鏈上碳原子編號(“最低系列最低系列”編號方法編號方法)；取代基排列順序取代基排列順序.n 普通命名法：普通命名法：n 系統命名法系統命名法(IUPAC命名原則命名原則)：烷基名稱：烷基名稱： (烷基烷基 烷烴分子從形式上消除一個氫原子剩下的原子團烷烴分

5、子從形式上消除一個氫原子剩下的原子團)。 烷基的通用符號：烷基的通用符號： R烷基烷基 甲基甲基 Me 乙基乙基 Et 丙基丙基 n-Pr 異丙基異丙基 i-Pr 丁基丁基 n-Bu 異丁基異丁基 i-Bu 仲丁基仲丁基 s-Bu 叔丁基叔丁基 t-Bu Ar芳基芳基 Ph苯基；苯基；Ac乙?；阴；?選擇主鏈：選擇主鏈：CH3CH CH2CH CH2CHCHCH2CH3CH3CH3CHCHCH3CH3CHCH3CH3CH32,3,7三甲基三甲基 6 異丙基異丙基 4 異丁基壬烷異丁基壬烷 具有相同長度的鏈可作為主鏈時，則應選定具有支鏈數目最多具有相同長度的鏈可作為主鏈時，則應選定具有支鏈數目

6、最多的碳鏈的碳鏈. 烷基大小的次序：烷基大小的次序：甲基甲基 乙基乙基 丙基丙基 丁基丁基 戊基戊基 己基己基. “最低系列最低系列”編號方編號方法：法：H3CCHCH2CHCH2CH2CH2CHCH3CH3H2CCH3CH3123456789987654321按上方的編號系列，取代基位次位按上方的編號系列，取代基位次位2，6，8按下方的編號系列，取代基位次位按下方的編號系列，取代基位次位2，4，8a:支鏈烷基名稱和位置寫在前；支鏈烷基名稱和位置寫在前；b: 小基團在前，大基團在后；小基團在前，大基團在后；c:相同基團合并，以漢字二、三、四等標明數目；相同基團合并，以漢字二、三、四等標明數目；

7、d: 表示位置的數字間要用逗號隔開，位次和取代基名稱之間要表示位置的數字間要用逗號隔開，位次和取代基名稱之間要用用“半字線半字線”隔開。隔開。H3CCH2CHCH2CH2CH3123456CH3取代基位次半字線取代基名稱母體名稱3甲基己烷 寫出名稱：寫出名稱：2.3 烷烴的結構烷烴的結構n 分子結構：分子結構：分子中原子間的排列次序，分子中原子間的排列次序，原子相互間的立體位置原子相互間的立體位置，化學鍵的結合狀態以及分子中電子的分布狀態等各項內容在內的總稱。化學鍵的結合狀態以及分子中電子的分布狀態等各項內容在內的總稱。 構型：構型：一定構造的分子中原子在空間的排列狀況。一定構造的分子中原子在

8、空間的排列狀況。 構造：構造：分子中原子間的排列次序。分子中原子間的排列次序。 n 甲烷分子甲烷分子(CH4)構型構型 ：正四面體型，鍵角正四面體型，鍵角109.5。 HCHHH109。280.109nm 構造的表示方法構造的表示方法- Kekule結構式結構式，lewis結構式結構式 構型構型(分子立體結構分子立體結構)的表示方法的表示方法 - 楔形透視式楔形透視式，鋸，鋸架透視架透視式式 ，紐曼式（，紐曼式（Newman） 甲烷分子甲烷分子(CH4)構型構型 楔形式楔形式CHHHH甲烷分子甲烷分子構造構造-Kekule結構式結構式CHHHHIUPAC建議：即正常粗細的線表示在紙平面上的鍵，

9、建議：即正常粗細的線表示在紙平面上的鍵，楔形楔形實線表實線表示伸出紙面向前，虛線表示伸向紙后方的鍵。示伸出紙面向前，虛線表示伸向紙后方的鍵。n 甲烷分子構型的解釋甲烷分子構型的解釋sp3雜化雜化 C 原子核外電子排布：原子核外電子排布：1s22s22p2 碳原子形成烷烴時碳原子形成烷烴時 電子激發電子激發 雜化雜化(s3p) 雜化軌道雜化軌道(4 sp3 )形成形成4個完全個完全相等的相等的sp3雜雜化軌道；每兩化軌道；每兩個個雜化軌道雜化軌道之之間的夾角都是間的夾角都是109 28 sp3 軌道和甲烷分子的形成：軌道和甲烷分子的形成：n 乙烷分子的結構：乙烷分子的結構：鍵：鍵：CH 、CC鍵

10、中成鍵原子的電子云沿軸向重疊，成鍵的電鍵中成鍵原子的電子云沿軸向重疊，成鍵的電子云沿鍵軸近似于園柱形對稱分布，成鍵原子可繞鍵軸旋轉。子云沿鍵軸近似于園柱形對稱分布，成鍵原子可繞鍵軸旋轉。2.4 烷烴的構象烷烴的構象 構象和構象異構體：構象和構象異構體： C CC C單鍵是可以旋轉的單鍵是可以旋轉的單鍵是可以旋轉的單鍵是可以旋轉的 單鍵的旋轉使分子中的原子或基團在空間產生不同的排列單鍵的旋轉使分子中的原子或基團在空間產生不同的排列單鍵的旋轉使分子中的原子或基團在空間產生不同的排列單鍵的旋轉使分子中的原子或基團在空間產生不同的排列（構象）（構象）（構象）（構象） 不同的構象之間為構象異構關系（一類

11、立體異構現象）不同的構象之間為構象異構關系（一類立體異構現象）不同的構象之間為構象異構關系（一類立體異構現象）不同的構象之間為構象異構關系（一類立體異構現象）乙烷的兩種構象乙烷的兩種構象乙烷的兩種構象乙烷的兩種構象構象構象:由于圍繞單鍵旋轉而產生的分子中的原子或基團在空間的由于圍繞單鍵旋轉而產生的分子中的原子或基團在空間的不同排列狀況。不同排列狀況。 構象構象：紐曼投影式紐曼投影式 透視式透視式HHHHHHHHHHHHStaggeredNewman projection sawhorse projection 600紐曼式紐曼式Newman）透視式（鋸架式）透視式（鋸架式）p24 構象分析：構

12、象分析：分析可能的構象、優勢構象分析可能的構象、優勢構象(內能最低內能最低) von der waals排斥力，排斥力，60oC1旋旋轉轉 97 %CH3CH3CH3溴代選擇性溴代選擇性（127oC）： 3o H : 2o H : 1o H = 1600 : 82 : 1l 烷烴烷烴溴代產物單一，在合成上可用溴代來制備鹵代烴溴代產物單一，在合成上可用溴代來制備鹵代烴. 過渡態理論過渡態理論 每一個反應每一個反應(基元反應基元反應)的反應進程分為三個階段：始態、的反應進程分為三個階段：始態、過渡態過渡態和終和終態。即一個反應由反應物到產物的轉變過程中，需要經過一個過渡狀態。即一個反應由反應物到產

13、物的轉變過程中，需要經過一個過渡狀態。態。A +BCABCABC+過渡態反應進程中體系能量的變化反應進程中體系能量的變化(反應進程反應進程 位能曲線圖位能曲線圖)活化能活化能 ：E反應熱：反應熱： E( (正反應正反應) ) E( (逆反應逆反應) ) 決定反應速度決定反應速度的是的是活化能活化能E，是能壘高度，而非，是能壘高度，而非反應熱反應熱有機反應相對活性的比較有機反應相對活性的比較 反應的區位選擇性，優勢產物反應的區位選擇性，優勢產物(異構體異構體)的解釋的解釋反應機理反應機理(多步反應多步反應)反應決速步聚反應決速步聚決速步聚中間體決速步聚中間體(碳自由基碳自由基)的穩定性的穩定性決

14、速步聚活化能決速步聚活化能決速步聚過渡態的穩定性決速步聚過渡態的穩定性free radical ClCH3H+ClCl ClCl+CH3ClCl+CH3Cl+ClClCl+ClClClCH3+CH3ClCH3CH3+CH3CH3ClH+CH3(1)(2)(3)(4)(5)(6)第第(2), (3)步步反反應應重重復復進進行行鏈鏈引引發發鏈鏈轉轉移移（鏈鏈傳傳遞遞, ,鏈鏈增增長長）鏈鏈終終止止chain initiationchain propagationchain terminationhv or (2) 鹵代反應鹵代反應反應歷程反應歷程 烷烴鹵代烷烴鹵代+ + 7.5 kJ/mol吸熱吸

15、熱112.9 kJ/mol放熱放熱ClCH3H+ClClClCl+CH3ClCl+CH3Cl+ClClCl+ClClClCH3+CH3ClCH3CH3+CH3CH3ClH+CH3(1)(2)(3)(4)(5)(6)第第(2), (3)步步反反應應重重復復進進行行hv or ClCH3H+ClH+CH3ClCH3H 勢能增加勢能增加勢能降低勢能降低勢能最高勢能最高l 甲烷氯代的勢能變化圖：甲烷氯代的勢能變化圖：ClH +CH3反反應應進進程程ClCH4+ClCH3H ClCH3Cl CH3Cl + ClEa 1Ea 2 H 1 H 2 勢勢能能勢能最高勢能最高處的原子排列，處的原子排列，Ea：活

16、化能（：活化能（ activation energy）；）； H: 反應熱反應熱活性中間體活性中間體愈容易生成的自由基愈穩定，愈容易生成的自由基愈穩定，自由基的相對穩定性：自由基的相對穩定性：3o 2o 1oCH3CH2CH3CH3CHCH3CH3CH2CH2410.0 kJ/mol397.5 kJ/mol+H+HCH3CHCH3CH3CCH3CH3CHCH2CH3CH3CH3389.1 kJ/mol410.0 kJ/mol+H+H鍵離解能（鍵離解能（DH）原因：不同原因：不同C-H鍵的離解能（鍵的離解能（D）不同）不同, 鍵的離解能愈小，則自鍵的離解能愈小，則自游基愈容易生成，反應也就易進行。游基愈容易生成，反應也就易進行。 自由基的相對穩定性：自由基的相對穩定性：3o 2o 1o，中間體自由基愈穩，中間體自由基愈穩定，決速步聚活化能愈小，決速步聚愈快。定，決速步聚活化能愈小，決速步聚愈快。CH3CH2CH3CH3CH2CH2CH3CHCH3CH3CH2CH2Cl