1、松香基鰲合雙子表面活性劑及制備方法本龍明薊開(kāi)-種閔祚展蟄合般了龍Ifil活性劑堆制希方法其結(jié)構(gòu)通式如下<屆離子KN.i,PIX；為聚乙二聊*礙乙二醉的分子錄為2000J000中的任戀一種。沖侵啪還公開(kāi)該化合協(xié)朋制備方法：先用松再號(hào)聚乙二酹的化.松香中的共施叔德經(jīng)D-A加咸經(jīng)鹹中枷得到松香堪螫合表血活性劑.制備的喪血活性劑具有金屬離子螯合性能，同時(shí)具有很強(qiáng)的表面活性性能原料價(jià)廉易町空物降解“足#新型艄功能怦爍色表面活艸刑°L一種松香基罄合雙子表面活性劑苴特征在于結(jié)構(gòu)通式如下;COOItfCDOBt式中K為金屈離fK或NdFEG為聚乙二區(qū)棗乙二醉的分予量為>4000中的任意一

2、種.松香十聚Z二恭X,松香聚乙二料猷*馬來(lái)服陽(yáng)或常馬酸2.種制備權(quán)利要求1所述的松香基鱉合雙子表面活性劑的方法，其特征在于，按下式反應(yīng)制備得到*雜多酸磷鴇取A馬來(lái)松香聚乙二醇國(guó)或t松香聚乙二醇罷3.根據(jù)權(quán)利真求2所埔的松香基譽(yù)合雙嚴(yán)表面活性劑的方法其特征在于松香與JK乙二醇物用的量之比為2:(1-1.l)f催化劑用量為松香質(zhì)量的墟0.2%,醋化溫度為230280匕，醮化時(shí)間為6-8小時(shí)I.抿抑;權(quán)刑婪求2所述的松香展盛合雙子表面馮性刑的方法，其特征在于，雜多酸聯(lián)鉤戰(zhàn)用ffi為松番質(zhì)曲的()-1-0.2%tH香與耳來(lái)酸陽(yáng)威雷馬酸的JR量比*(4-5):1,加成溫度為180-2201：,反應(yīng)吋間為

3、4-6小時(shí)*5. 棍據(jù)權(quán)利要求2所述的松香基鰲合雙子表面活性劑的方法其特征在于所用的堿為30%航的KOH或若NaOH溶液，滴加堿溶液至休系pH值為7%室溫反應(yīng)2ho6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的松香基鑫合雙子表面活性劑.其特征在F,所述的吃合取子表曲活性劑的鈣螯合值為io：Kh松香基螯合雙子表面活性劑及制備方法技術(shù)領(lǐng)域0001本發(fā)明涉及-種功能性綠色表面活性劑及其制備方法，尤其涉及一種松香基螯合表面活性劑及其制備方法和用途。背景技術(shù)0002螯合性表面活性劑是一種新型的功能型表面活性劑，是由有機(jī)螯合劑如EDTA等衍生而得的產(chǎn)物。是洗滌劑配方中最重要的助劑之一，尤其對(duì)于重垢和濃縮洗滌劑來(lái)說(shuō)，螯合劑種類(lèi)

4、和用量的選擇不僅關(guān)系著產(chǎn)品的洗滌性能，而且影響著產(chǎn)品的制造成本。研究表明，EDTA衍生物具有優(yōu)異的螯合能力，但生物降解速度太慢:NTA雖具有足夠的螯合能力和良好的生物降解性，但似乎存在安全性的隱患，在美國(guó)的用量已經(jīng)下降“同時(shí)，該類(lèi)螯合劑的制備工藝復(fù)雜，多數(shù)產(chǎn)品的制備需要用到劇毒的亂化物。因此，可生物降解的新型螫合劑及其制備受到廣泛關(guān)注。受水體“富營(yíng)養(yǎng)化”的研發(fā)要求影響,螯合型表面活性劑近年來(lái)特別受到關(guān)注，它除了具有表面活性劑的所有特性之外，還具有螯合金屬離子的能力，即這種表面活性劑集表面活性與螯合功能于一身，且具有良好的環(huán)境兼容性，是一種有廣闊發(fā)展前景的新型綠色環(huán)保型表面活性劑，其應(yīng)用相當(dāng)廣泛

5、。0003松香具有獨(dú)特的化學(xué)結(jié)構(gòu)和化學(xué)性能，由于其資源豐富、價(jià)格便宜而受到廣泛的關(guān)注，是我國(guó)重要的天然可再生資源,其深加工產(chǎn)品廣泛地應(yīng)用于日常生活的各個(gè)部門(mén)，在國(guó)民經(jīng)濟(jì)生活中占有重要的地位，是一-種不可或缺的化工原料。松香的三環(huán)菲結(jié)構(gòu)具有良好的親油性能，與親水基團(tuán)連接后可以作為良好的表面活性劑。利用樹(shù)脂酸的兩種活性官能團(tuán)一按基和雙鍵發(fā)生反應(yīng)，皆可引入親水基而成為結(jié)構(gòu)上各具特色的表面活性劑，這是普通脂肪酸不具備的特性。現(xiàn)在使用的很多表面活性劑原料來(lái)自石油產(chǎn)品，對(duì)可持續(xù)發(fā)展不利。發(fā)明內(nèi)容0004本發(fā)明的目的在于提供一種松香基螯合雙子表而活性劑及制備方法。該表面活性劑以生物質(zhì)資源松香為原料，制備的表

6、面活性劑具有很好的表面活性及螯合性能,原料價(jià)廉易得，可生物降解。0005本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：一種松香基螫合雙子表而活性劑,結(jié)構(gòu)通式如下：00060007式中M為金屬離子K或Na,PEG為聚乙二醇，聚乙二醇的分子量為40()、60()、1()()()、2000.4000中的任意一-種。0008一種制備所述的松香基螯合雙子表面活性劑的方法，按下式反應(yīng)制備得到，00090009松香+聚乙二醇松香聚乙二醇龍+馬來(lái)酸酊或富馬酸馬來(lái)松香聚乙二醉酯或寓馬松香聚乙二醉酯0010其中，松香與聚乙二醉物質(zhì)的量之比為2:(1-1.1),催化劑用ft為松香質(zhì)量的0.1%0.2%,酯化溫度為230280088化時(shí)間

7、為68小時(shí)。0011其中，雜多酸磷鈣酸用吊為松香質(zhì)屋的().1%0.2%,松香與馬來(lái)酸肝或富馬酸的質(zhì)量比為(45):1,加成溫度為1802200反應(yīng)時(shí)間為46小時(shí)。0012其中，所用的堿為30%wt的K0H或者NaOII溶液，滴加堿溶液至體系pll值為7X，室淚反應(yīng)2h。0013其中,所述的松香基螯合雙子表而活性劑的鈣螯合值為1030。0014本發(fā)明獲得如F技術(shù)效果：00151.本發(fā)明結(jié)合松香在物理和化學(xué)性質(zhì)方面的特點(diǎn)，采用活性基團(tuán)拼接原理，分別對(duì)松杏的竣叢及女健進(jìn)彳j分了設(shè)計(jì)，合成J'系列新空松香基螯合農(nóng)血活性劑，該衣血活性劑不僅貝有較強(qiáng)的表面活性性能，同時(shí)具有螯合功能。是一種新理的

8、功能性綠色表面活性劑，00162.新型松香基螯合表面活性劑由于分子中具有4個(gè)竣酸鹽，能夠螯合鈣、鎂等金屬離了，其鈣搭合值為10-3().可以作為金展螯合刑。00173.該松香基螯合表面活性劑具有較強(qiáng)的表面活性，其臨界膠束濃度為0.lmmol/L：乳化性能大T30min起泡性能為17nn,穩(wěn)定性能為16:表面活性劑中含有酯基，易生物降解，具有環(huán)境友好性。00181.仁心口IW用生物質(zhì)資源為原料，采用活性棊團(tuán)拼接骯理，將松香基三環(huán)二砧結(jié)構(gòu)引入表面活性劑結(jié)構(gòu)中，同時(shí)來(lái)自天然產(chǎn)物松香,具有獨(dú)特的化學(xué)結(jié)構(gòu)，產(chǎn)品毒性小，大大提烏松香的附加值。附圖說(shuō)明0019圖1為本發(fā)明馬來(lái)松香聚乙二醇600的IR光譜圖。

9、具體實(shí)施方式0020所用原料、催化劑等皆為市售。0021實(shí)施例10022一種松香某螯介雙了表而活性劑,結(jié)構(gòu)通式如下:00230024式屮M為金屬離子K或Na,PEG為聚乙二醇，聚乙二醉的分子屋為40()、600、1000、2000.4000中的任意一種.0025種制備所述的松香叢整介収r衣面活性劑的方法，先川松香與聚乙醉酯化,松香的共軌雙鍵經(jīng)D-A加成，與堿溶液反應(yīng)得到松香螯合表面活性劑，具體按下式反應(yīng)制備得到，0026松香+聚乙二解土產(chǎn)松香聚乙二醇酯+馬來(lái)酸軒或富馬酸0027松香與聚乙二醇物質(zhì)的量之比為2:(111),其中優(yōu)選比例為2:1,催化劑用量為松香質(zhì)量的0.1%().2%,酯化溫度為

10、230280C,酯化時(shí)間為68小時(shí)。0023通過(guò)測(cè)定反應(yīng)物酸值控制反應(yīng)進(jìn)程，當(dāng)產(chǎn)物酸值小于10時(shí)降溫到180-220'C,加入勺來(lái)酸川或料酸,他化劑朵多酸磷鈣酸用最為松香質(zhì)用的0.1%0.2%,松香與馬來(lái)酸稈或富馬酸的質(zhì)量比為(45):1,加成溫度為180220*0,反應(yīng)時(shí)間為46小時(shí)。0029所用的堿為30%wt的KOH或者NaOH溶液，滴加誠(chéng)溶液至體系兇值為78,室溫反應(yīng)2h。0030所述的松香基談合雙尹表面活性劑的伊滋合值為K)30,可以作為伊i、僂等金屈離子的螫合劑。0031實(shí)施例20032一種松香基螯合表而活性劑的制備方法，合成包括以下步驟：0033分別稱取摩爾比為2:I的松

11、香與聚乙二諄400倒入500ml口燒瓶中,再向其中加入適量氧化鋅(氧化鋅的量約占松香質(zhì)量的0.1-0.2%)作為催化劑,加熱至2509便其充分反應(yīng)，待酸值降到10左右，反應(yīng)基本完成,冷卻。0034松香聚乙二醇酯冷卻至220X?.加入馬來(lái)酸酷(馬來(lái)酸肝與松香的質(zhì)畐比=:5),催化劑為雜多酸確餌酸,催化劑用量為松香質(zhì)量的01%-0.2%,丁220£下反應(yīng)5h,降溫至12()9左右將產(chǎn)晶倒出.0035取5()g馬來(lái)松香聚乙二醇酯置于25()011四口燒瓶中，攪拌中于室溫下緩慢滴加30%aOH溶液，使其充分反應(yīng)，測(cè)pH值為78時(shí)，停止滴加NaOH溶液溶液，于常溫下反應(yīng)2h0036所述松香與聚

12、乙二醉反應(yīng)條件為：0037松香與聚乙二醇的摩爾比為2:(1-1.1),例如比例選取為：2:1,2:1.05,:1.1,在230-280X：下反應(yīng)4-6小時(shí)，反應(yīng)溫度可以為230*C,240°C,250°C,260*C,270V,280*C，時(shí)間可以為4小時(shí),4.5小時(shí),5小時(shí),5.5小時(shí),6小時(shí)。0038實(shí)施例30039合成工藝與實(shí)施例2相似，松香雙鍵D-A加成原料可以用富馬酸代替馬來(lái)酸fit,其松香與富馬酸的質(zhì)量比為(4-5):1,例如可以選取4:1,4.2:1,4.4:1,4.6:1,4.8:1,5:lo0040實(shí)施例40041合成工藝與實(shí)施例2相似，5()11溶液可以

13、用相同濃度的K0II溶液替代。0042實(shí)施例50043產(chǎn)品及中間體進(jìn)行IR光譜鑒定：0044松杏聚乙二醉600酣的紅外譜圖中，特征蜂為1720.59cm'，由此得知松香得創(chuàng)酯化.馬來(lái)松香聚乙二醇600酯的紅外譜中，特征峰為1840.08cm-*和1776.80cmX由此得知松香聚乙二醇600酯加成紂到馬來(lái)松香聚乙二醉60()酯。馬來(lái)松香酸鈉聚乙二醇60()酯的紅外特征峰為1719.64cm*,1639.50cm由此得知馬來(lái)松呑聚乙二醇600酯成鹽得到馬來(lái)松香酸鈉聚乙二醉600酣。0045實(shí)施例60046松香基鰲合表面活性劑的表面活性性能測(cè)定,農(nóng)Ih報(bào)力是農(nóng)面活性劑性能的璽娶參數(shù)，本研究采用膜拉起法來(lái)測(cè)定表面活性劑的表面張力和CMC,測(cè)定溫度為23C,通過(guò)測(cè)定系列產(chǎn)品的不同濃度時(shí)水溶液的表面張力.0047乳化性能(EP)測(cè)定：取40mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%的立品水溶液和40mL苯倒入lOOmL的具塞量筒中，上下振蕩5次，靜止lmin,再振蕩5次,以此重復(fù)5次,然后記錄分出10mL水的時(shí)間。(0048M為K.n=600時(shí)表面活性劑的表面活性性能為:其臨界膠束濃度為0.lmmol/L:乳化性能大于30min；起泡性能為17価,穩(wěn)定性能為15mm