1、第六章 離子聚合尤莉艷6-1. 用用n-丁基鋰引發丁基鋰引發100個苯乙烯聚合，丁基鋰加入量恰好是個苯乙烯聚合，丁基鋰加入量恰好是500分子，分子，如無終止，苯乙烯和丁基鋰都耗盡，計算活性聚苯乙烯的數均分子量。如無終止，苯乙烯和丁基鋰都耗盡，計算活性聚苯乙烯的數均分子量。o 解：丁基鋰引發苯乙烯聚合，活性種為單陰離子：n=1o 苯乙烯和丁基鋰都耗盡，M=0212301015. 11002. 65000104100)(CMMnXn230102 . 1MXMnn6-2. 將將1.010-3mol萘鈉溶于四氫呋喃中，然后迅速加入萘鈉溶于四氫呋喃中，然后迅速加入2.0mol的苯乙的苯乙烯，溶液的總體積

2、為烯，溶液的總體積為1L。假如單體立即均勻混合，發現。假如單體立即均勻混合，發現2000秒鐘內已秒鐘內已有一半單體聚合，計算在聚合了有一半單體聚合，計算在聚合了2000秒和秒和4000秒時的聚合度。秒時的聚合度。o法一：解：o萘鈉引發苯乙烯聚合，活性種為雙陰離子：n=2o所以：o（1）當聚合時間為2000S時：oM=1.0mol/L ，M0=2.0mol/L，M-=C=1.010-3mol/L，則：o即聚合時間為2000S時，聚合度為2000)(20CMMXn2000100 . 1) 12(2)(30CMMnXn6-2. 將將1.010-3mol萘鈉溶于四氫呋喃中，然后迅速加入萘鈉溶于四氫呋喃

3、中，然后迅速加入2.0mol的苯乙的苯乙烯，溶液的總體積為烯，溶液的總體積為1L。假如單體立即均勻混合，發現。假如單體立即均勻混合，發現2000秒鐘內已秒鐘內已有一半單體聚合，計算在聚合了有一半單體聚合，計算在聚合了2000秒和秒和4000秒時的聚合度。秒時的聚合度。o（2）當聚合時間為4000S時，首先計算聚合達到4000S時已經消耗的單體數目.o陰離子聚合動力學方程為：oM4000=0.5mol/LMCkdtMdRpptCkMMpln02140002000lnln400020004000020000tCktCkMMMMpp2ln2ln40000MM3000100 . 1)5 . 02(2)

4、(30CMMnXn6-3. 將苯乙烯加到萘鈉的四氫呋喃溶液中，苯乙烯和萘鈉的濃度分別將苯乙烯加到萘鈉的四氫呋喃溶液中，苯乙烯和萘鈉的濃度分別為和。在為和。在25下聚合下聚合5S，測得苯乙烯的濃度為。，測得苯乙烯的濃度為。試計算：（試計算：（1）增長速率常數；（）增長速率常數；（2）初始鏈增長速率；）初始鏈增長速率；（3）10S的聚合速率；（的聚合速率；（4）10S的數均聚合度。的數均聚合度。6-3. 將苯乙烯加到萘鈉的四氫呋喃溶液中，苯乙烯和萘鈉的濃度分別將苯乙烯加到萘鈉的四氫呋喃溶液中，苯乙烯和萘鈉的濃度分別為和。在為和。在25下聚合下聚合5S，測得苯乙烯的濃度為。，測得苯乙烯的濃度為。試計

5、算：（試計算：（1）增長速率常數；（）增長速率常數；（2）初始鏈增長速率；）初始鏈增長速率；（3）10S的聚合速率；（的聚合速率；（4）10S的數均聚合度。的數均聚合度。6-4將將5g充分純化和干燥的苯乙烯在充分純化和干燥的苯乙烯在50ml四氫呋喃中的溶液保持在四氫呋喃中的溶液保持在-50。另將。另將1.0g鈉和鈉和6.0g的萘加入干燥的的萘加入干燥的50ml四氫呋喃中攪拌均勻，形四氫呋喃中攪拌均勻，形成暗綠色萘鈉溶液。將成暗綠色萘鈉溶液。將1.0ml萘鈉綠色溶液注入苯乙烯溶液中，立刻變萘鈉綠色溶液注入苯乙烯溶液中，立刻變成橘紅色，數分鐘后反應完全。加入數毫升甲醇急冷，顏色消失。將成橘紅色，數

6、分鐘后反應完全。加入數毫升甲醇急冷，顏色消失。將反應混合物加熱至室溫，聚合物析出，用甲醇洗滌，無其他副反應。反應混合物加熱至室溫，聚合物析出，用甲醇洗滌，無其他副反應。試求：（試求：（1）苯乙烯的）苯乙烯的 。 （2）如所有大分子同時開始增長和終止，則產物）如所有大分子同時開始增長和終止，則產物 為多少？為多少？o解：將5g苯乙烯在50ml四氫呋喃中，苯乙烯的濃度為：1.0g鈉（M=23）=0.434mol，6.0g萘（M=128）=0.047mol，兩者相近，o萘鈉溶液的濃度為：o 活性種的濃度為：o如果大分子同時開始增長和終止，則nMwM1096. 005. 0104/5LmolM131868. 010500434. 0LmolC123310736. 101736. 01050)100 . 1 (868. 0LmolmlC11001736. 096. 02)(20CMMXn1nwXX110wX11440110104wnMM6-5、25，四氫呋喃中，以丁基鋰做引發劑（，四氫呋喃中，以丁基鋰做引發劑（0.005molL-1），與），與1-乙乙烯基萘（烯基萘（0.75 molL-1）進行陰離子聚合，）進行陰離子聚合，計算：（計算：（1）平均聚合度；