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文檔簡介
1、復習氧化還原反應需注意的24條基本規律一、元素化合價與物質氧化性和還原性的關系 1、元素處于高價的物質一般只具有氧化性,在一定條件下可與還原劑反應,在生成的新物質時,該元素的化合價降低。如: KMnO4 、KClO3、FeCl3等,遇還原劑時Mn+7、Cl+5、Fe+3元素化合價降低,被還原。 2、元素處于低價的物質一般只具有還原性,在一定條件下可與氧化劑反應,在生成的新物質中,該元素的化合價升高。如:H2SO4(濃) +2 HI = I2 + SO2+ 2H2O,其中HI中I處于最低-1價,HI具有較強的還原性,可被濃H2SO4氧化成I2,化合價升高。再如:CO、SO2、H2S、HCl、Na
2、2SO3、FeSO4中處于低價的元素,均可表現較強的還原性。 3、元素處于中間價態時,該物質既有氧化性,又有還原性。遇到強氧化劑,它作還原劑,遇到強還原劑,它作氧化劑。如:H2O2,當遇到強氧化劑KMnO4時,它只作還原劑,被氧化為O2;當遇到強還原劑H2S時,它只作氧化劑,被還原為H2O. 注意:最高價元素的物質可以有氧化性,但不一定為強氧化劑,最低價元素的物質可以有還原性,但不一定為強還原劑。如:Na2O中Na為其最高正價,但氧化性很弱,而H2O中,O為其最低負價,但還原性很弱。二、影響物質氧化性、還原性的幾種主要因素事物的外在因素總是通過主觀因素起作用。氧化還原反應之所以能夠發生,是由氧
3、化劑和還原劑本身性質所決定的。氧化劑和還原劑的相當強弱達到一定程度時才能發生氧化還原反應。一般來說只有強氧化劑和強還原劑才能發生氧化還原反應。除此之外,還有濃度、溶液酸堿性、溫度、催化劑等外在因素對物質氧化性、還原性起影響作用。4濃度對物質氧化性、還原性的影響:一般說來,溶液濃度越高,溶質的氧化、還原性就越強。制氯氣反應中,若鹽酸濃度過低則反應不能進行;因濃硫酸氧化性強于稀硫酸,所以Cu可與濃硫酸發生氧化還原反應,而稀硫酸則不能;再如Ag+與I濃度較大時,發生氧化還原反應:Ag+2I=2 Ag+I2 ,濃度較小時發生復分解反應:Ag+I=2 AgI 。另外,氧化劑、還原劑濃度會使氧化還原產物有
4、所不同,如稀硝酸還原產物一般是NO氣體,濃硝酸還原產物則是NO2 。5溫度對物質氧化性、還原性的影響:一般說來,物質所受溫度越高,氧化還原性就越強。有些氧化還原反應在常溫下或低溫下不發生反應,只有達到一定溫度時才能反應。如碳隨溫度升高還原性增強,幾乎能還原所有金屬氧化物。另外,溫度變化,因氧化、還原性隨之發生變化 ,產物也發生變化,如NH4NO3所受溫度越高,爆炸越劇裂,產物越復雜。6溶液酸堿性對氧化、還原性影響:酸性條件能增強氧化劑氧化能力,并有利于歸中反應,中性、堿性條件下會使氧化劑能力變弱,并有利于歧化反應的發生。如酸化的KMnO4溶液氧化能力遠大于堿性的KMnO4,其還原產物也不同。在
5、酸性介質中MnO4被還原成近乎無色的Mn2+(淡粉紅色);堿性介質中,MnO4被還原成MnO42;中性介質中,MnO4被還原成MnO2。又如:Cl2通入水或堿溶液中,發生歧化反應,而KClO3與HCl則可發生歸中反應得到Cl2。7催化劑對物質氧化、還原性的影響催化劑使用與否首先影響反應速率。另外,使用不同的催化劑其氧化還原產物也會不同,如:8高價態元素氧化性不一定強最高價只有氧化性,但氧化性強弱還受該元素所在原子團的穩定性影響,原子團結構越穩定,物質氧化性就越弱,反之,就越強。如:H3PO4 ,由于PO43結構穩定,H3PO4中P+5幾乎不表現氧化性;但HNO3 由于結構不穩定,而表現出強氧化
6、性,為氧化性酸,再如氯含氧酸強弱:HClOHClO2HClO3HClO4。9元素中間價雖即可表現氧化性又可表現還原性,但仍可成為強氧化劑元素中間價雖即可得電子又可失電子,但得電子能力仍可很強。如Na2O2(或H2O2)中O1 為氧元素中間價,在反應中可同時表現氧化性及還原性,但Na2O2由于反應中可釋放出氧原子,所以是強氧化劑。10物質氧化性及還原性受狀態影響物質氧化性及還原性受固態、液態、氣態影響,狀態不同氧化、還原性也不同。一般來說,固液態氧化、還原性大于氣態。另外,溶液中的氧化、還原性與純凈物又有所不同,如水溶液中還原性Sn Pb ,而氣態金屬還原性是Pb Sn ,氧化性:CO2大于溶液
7、中CO32。11元素氧化、還原性與單質氧化還原性不一定一致發生化學反應時首先破壞單質中的化學鍵,消耗能量,然后元素原子再進一步結合形成新物質。消耗能量的多少對元素性質起一定制約作用,如N2因結構中有三個共價鍵,鍵能大,發生化學反應時首先需破壞三個共價鍵而消耗較大能量,所以N2在常溫下不活潑,但當N2變為N元素時,因N元素原子半徑小、最外層電子數較多,故呈現出活潑的非金屬性。12物質氧化還原性受結構影響許多物質雖然元素價態一樣,但性質不盡相同。如CuS可被硝酸氧化,而Ag2S卻不能,原因是Ag2S晶體結構與CuS不同,Ag2S結構較為緊密導致S2不被氧化。在乙醛的氧化實驗中,選用新制Cu2(OH
8、)2原因是新制狀態下結構疏松氧化性強,而久置的結構緊密氧化性差。另如,工業合成氨中選用的催化劑為還原性鐵粉:Fe,晶體鐵有三種晶型,只Fe有還原性稱還原鐵粉。在Al2O3性質實驗中,也經常出現因所取Al2O3晶型不同而導致實驗失敗。三、物質氧化性、還原性大小比較規律13、根據方程式判斷: 失電子,價升高,被氧化(發生氧化反應)氧化劑(氧化性)+還原劑(還原性)=還原產物(弱還原性)+氧化產物(弱氧化性) 得電子,價降低,被還原(發生還原反應) 氧化性:氧化劑氧化產物還原性:還原劑還原產物14、根據物質活動性順序比較判斷:金屬活動性順序(常見元素)K Ca NaCu Hg Ag 原子還原性逐漸減
9、弱,對應陽離子氧化性逐漸增強非金屬活動性順序(常見元素) F Cl Br I S 原子(或單質)氧化性逐漸減弱,對應陰離子還原性逐漸增強15、根據反應條件判斷:當不同的氧化劑作用于同一還原劑時,如氧化產物價態相同,可根據反應條件的高、低來進行判斷。例如:16HCl+2KMnO4=2KCl+2MnCl2+8H2O+5Cl2 4HCl+MnO2=MnCl2+2H2O+Cl2 上述三個反應中,還原劑都是濃鹽酸,氧化產物都是Cl2,而氧化劑分別是KMnO4、MnO2、O2,式中KMnO4常溫時可把濃鹽酸中的氯離子氧化成氯原子。式中MnO2需要在加熱條件下才能完成,式中O2不僅需要加熱,而且還需要CuC
10、l2做催化劑才能完成。由此我們可以得出結論:氧化性:KMnO4MnO2O216、根據氧化產物的價態高低判斷:當變價的還原劑在相似的條件下作用于不同的氧化劑時,可根據氧化產物價態的高低來判斷氧化劑氧化性的強弱。如:2Fe+3Cl22FeCl3 Fe+SFeS 可以判斷氧化性:Cl2S17、根據元素周期表判斷:同主族元素(從上到下)F Cl Br I非金屬原子(或單質)氧化性逐漸減弱,對應陰離子還原性逐漸增強Li Na K Rb Cs金屬原子還原性逐漸增強,對應陽離子氧化性逐漸減弱同周期主族元素(從左到右)Na Mg Al Si P S Cl單質還原性逐漸減弱,氧化性逐漸增強18、根據元素最高價氧
11、化物的水化物酸堿性強弱比較:例如:酸性:HClO4H2SO4H3PO4H2CO3,可判斷氧化性:CLSPC19、根據原電池、電解池的電極反應比較判斷:兩種不同的金屬構成原電池的兩極。負極金屬是電子流出的極,正極金屬是電子流入的極。其還原性:負極正極用惰性電極電解混合溶液時,在陰極先放電的陽離子的氧化性較強,在陽極先放電的陰離子的還原性較強。20、根據物質的濃度大小比較判斷:具有氧化性(或還原性)的物質的濃度越大,其氧化性(或還原性)越強,反之,其氧化性(或還原性)越弱。如:氧化性:HNO3(濃)HNO3(稀)。四、氧化、還原能力大小比較中幾個不一定21同一元素在不同價態時,價態越高,氧化能力不
12、一定越強。如在含氧酸中,由于受酸分子內部結構的影響,許多含氧酸的中心原子(除O、H以外的原子)價態越高,氧化能力越弱。如氧化能力:H2SO3稀H2SO4(H2SO3能氧化H2S,而稀H2SO4不能),HClO稀HClO4 (HClO有較強的氧化漂白能力,而稀HClO4沒有)。22不能簡單地從還原或氧化的程度大小,來判斷物質的氧化或還原能力。得或失電子的難易程度決定著物質的氧化或還原能力。如Cl2得電子能力強于S。Cl2和S同樣在加熱條件下分別與Fe反應時,Cl2能將Fe氧化到+3價生成FeCl3,而S只能將Fe氧化到+2價生成FeS,體現了氧化能力:Cl2S。但在Cu分別與濃、稀HNO3的反應中,濃HNO3被還原成NO2,稀HNO3被還原成NO,N的化合價下降數是稀HNO3大于濃HNO3,體現稀HNO3被還原的程度大于濃HNO3,而事實上濃HNO3的氧化能力遠大于稀HNO3。23判斷氧化劑的氧化能力,不能簡單地看氧化劑被還原成的價態高低,而應看氧化劑氧化
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