1、第3章 油脂的檢驗 飼料用油脂的工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)為：(1)感觀 有油脂固有的氣味，無酸敗氣味，半透明狀。(2)TBA值 反映被氧化的程度，TBA應(yīng)5ppm(3)皂化率 合理評價油的能量，皂化率98%（ 96%）也可測定其含皂量.(4)酸價 仍有一定參考意義，酸價5mgKOH/g(5)礦物油 不得檢出，定性檢測(6)石油醚（乙醚）不溶物1% (7)生物柴油 不得檢出(8)油脂中的水，水分一是高，二是水分測定方法和采樣。對于油罐而言，每天從油罐底部放水。(600-700kg的水/10-12t油脂/天) 一、熔點的測定： 油脂的熔點是指油脂由固態(tài)轉(zhuǎn)為液態(tài)時的溫度。 t mp 測定方法：毛細(xì)管法 提勒管式和雙

2、浴式 二、凝固點的測定 緩緩冷卻逐漸凝固時，由于凝固放出的潛熱而使溫度略有回升，回升的最高溫度，即是該物質(zhì)的凝固點，所以熔化和凝固是可逆的平衡現(xiàn)象。三、相對密度的測定 物質(zhì)的密度與參比物質(zhì)的密度在對兩種物質(zhì)所規(guī)定的條件下的比。（0.87-0.97之間） 測定方法： 密度瓶法 密度計法 韋氏天平法四、色澤的測定 油脂愈純其顏色和氣味愈淡，純凈的油脂應(yīng)是無色無味無臭的。 測定方法： 鉑-鈷色度標(biāo)準(zhǔn)法 羅維明比色計法 或肉眼觀察粗略評定: 在一定的溫度下，將試樣烘干恒量，然后測定試樣減少的質(zhì)量。） 3.2 水分和揮發(fā)分的測定 油脂中常含磷脂、蛋白質(zhì)以及其它能與水結(jié)合成膠體的物質(zhì)，使水不易下沉而混雜在

3、油脂中。 測定方法：烘干法、熱板法和蒸餾法等 2、測定步驟 （1） 試樣稱取（含水量越少，試樣量越多） （2）測定 將盛有試樣的稱量瓶的蓋子稍微打開，置于（105110）的烘箱中，稱量瓶應(yīng)放在溫度計水銀球的周圍。烘干2 h之后，將瓶蓋蓋嚴(yán)，取出稱量瓶，置于干燥器內(nèi)，冷卻至室溫（不少于30 min），稱量。再烘干1 h，按上述操作，取出稱量瓶，冷卻相同時間，稱量，直至恒量（所謂恒量即兩次連續(xù)操作其結(jié)果之差不大于0.000 2 g）。 3、結(jié)果表示二、熱板法 1測定原理：油脂沸點高于水的沸點，在電熱板T130 ，油脂中的水分和揮發(fā)分同時逸去，冷后稱其質(zhì)量，前后之差即是水分和揮發(fā)分的質(zhì)量。因此該法測

4、定的是水分和揮發(fā)分的總量。適用于含水量高的樣品。 2儀器：蒸發(fā)皿；溫度計；電熱板； 3、測定步驟 預(yù)先稱出干燥潔凈的蒸發(fā)皿和溫度計的總質(zhì)量，再稱入（10.0020.00）g的油脂樣品，置電熱板上，不斷攪拌油脂，直到溫度升至120 時，小心控制勿超過130 ，并注意切勿讓水蒸發(fā)過猛使油脂濺出。加熱到油中無氣泡為止，冷卻稱量。 4、計算 三、共沸蒸餾法 測定步驟：（稱取適量樣品（估計含水2 mL5 mL），放入250 mL錐形瓶中，加入新蒸餾的甲苯（或二甲苯）75 mL，連接冷凝管與水分接收管，從冷凝管頂端注入甲苯，裝滿水分接收管。） 結(jié)果表示 注意事項： （1）選用的溶劑必須與水不互溶，不與樣品

5、發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，混合液的共沸點要分別低于溶劑的沸點。 （2）儀器必須清潔而干燥，安裝要求不漏氣。 （3）用標(biāo)樣做對照實驗。一、氫氧化鉀水溶液法 該法適用于油脂、蠟、羊毛醇、脂肪醇、脂肪酸、香料等試樣中酸值的測定。 ） 方法原理： RCOOH + KOH RCOOK + H2O3.3 酸值的測定 酸值是指中和1 g樣品所需氫氧化鉀的質(zhì)量，單位為mg/g。 酸值是油脂品質(zhì)的重要指標(biāo)之一，是油脂中游離脂肪酸多少的度量。試劑儀器： （1）中性乙醇：95。加（68）滴酚酞，用c0.5 molL 氫氧化鉀溶液滴至剛顯紅色，以c0.l molL的鹽酸滴至紅色剛退為止。 （2）氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(KOH)0.

6、2 molL。 （3）酚酞指示劑：(酚酞)1 % 的乙醇溶液。 （4）滴定管：50 mL；三角瓶：150 mL。測定步驟： 稱取油脂樣品1 g （稱準(zhǔn)至 0.00 1 g），加入70 mL中性乙醇，置水浴上加熱至沸，并充分?jǐn)嚢瑁渭臃犹芤海?4）滴，迅速以氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至呈現(xiàn)粉紅色30 s內(nèi)不退為止，即為終點。 計算 注意事項： （1）若油脂顏色較深，可用堿性藍(lán)6B乙醇溶液代替酚酞作指示劑。油脂顏色深時，酸值用電位法測定為佳。 （2）滴定終點的確定：終點嚴(yán)格控制在30 s以內(nèi)不退色。如時間過長，堿與油脂皂化退色，多消耗堿。（3）兩次平行測定結(jié)果允許誤差不大于0.5。 該法適用于脂肪酸類

7、和山梨醇。用0.1 mol/L 氫氧化鉀的乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液代替0.2mol/L 氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行中和滴定試驗。稱樣量為0.5 g左右。 3.4 皂化值的測定 皂化1 g油脂中的可皂化物所需氫氧化鉀的質(zhì)量，單位為mg/g。 1、方法原理 (RCOO)3C3H5 3KOH 3RCOOK C3H5(OH)3 RCOOH KOH RCOOK H2O KOH HCl KCl H2O2、試劑 0.5mol/L KOH 乙醇溶液 0.5mol/L HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液3、測定步驟： 稱取除水分和雜質(zhì)的油脂樣品3 g5 g（如為工業(yè)脂肪酸，則稱2 g，稱準(zhǔn)至 0.00 1 g），置于250 mL錐形瓶中，準(zhǔn)確放入

8、50 mL氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液，接上回流冷凝管，置于沸水浴中加熱回流0.5 h以上，使其充分皂化。停止加熱，稍冷，加酚酞指示劑（510）滴，然后用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色消失為止。同時吸取50 mL氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液按同法做空白試驗。4、計算1）如果溶液顏色較深，終點觀察不明顯，可以改用10 gL百里酚酞作指示劑。 2）皂化時要防止乙醇從冷凝管口揮發(fā)，同時要注意滴定液的體積，酸標(biāo)準(zhǔn)溶液用量大于15 mL，要適當(dāng)補加中性乙醇，加入量參照酸值測定。 3）兩次平行測定結(jié)果允許誤差不大于0.5。3.5 碘值的測定 碘值是指100 g油脂所能吸收鹵素的質(zhì)量，單位為g/100g。一、碘酊法測定原理 I2

9、H2O HIO HI 2HIO C2H5OH I2 CH3CHO 2H2O R1CH=CHR2 2HIO C2H5OH R1CHICHIR2 CH3CHO 2H2O I2 + 2Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6試劑（1）無水乙醇，化學(xué)純以上。（2）碘乙醇溶液：c（1/2I2）0.2 mol/L。 溶解分析純的碘片25 g于1 L無水乙醇中，放置10 d后使用。（3）硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c（Na2S2O3）l molL。（4）淀粉指示劑。（5）碘量瓶：250 mL；移液管：25 mL；滴定管：25 mL。測定步驟 稱量取油脂樣品，置于定碘瓶中，加無水乙醇（1015）mL，使樣品完全溶

10、解。如果不易溶解可置于水浴上加溫到（5060）至完全溶解，冷卻。 精確移取25 mL碘乙醇溶液，注入已完全溶解并徹底冷卻了的樣品液中，加水200 mL，塞緊瓶塞，充分搖蕩，使成乳濁狀，放置陰涼處5 min。然后以硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到淺黃色，加1淀粉液約l mL，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，即為終點。同時做空白試驗。計算注意事項 （l）稱取樣品的質(zhì)量應(yīng)控制在樣品消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積是空白試驗消耗硫代硫酸鈉的一半或略大于一半，否則結(jié)果有偏低的傾向。 （2）靜置時間應(yīng)嚴(yán)格控制在5 min，時間短加成反應(yīng)可能不完全；相反，時間過長取代反應(yīng)可能發(fā)生。實踐證明，5 min取代反應(yīng)尚未開始。 （3）兩次

11、平行測定結(jié)果允許誤差不大于1。 3、測定步驟 精確稱取樣品（23）g（精確至0.000 1 g），置于碘量瓶中，加入氯仿15 mL。待樣品溶解后，用移液管加入氯化碘溶液25 mL，充分搖勻后，置于25 左右的暗處30 min。將碘量瓶從暗處取出，加入碘化鉀溶液各20 mL，再各加蒸餾水100 mL，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡黃色時，加入淀粉指示劑，繼續(xù)滴定到藍(lán)色消失為終點。同時在相同條件下作空白試驗。 2、測定步驟 樣品皂化 石油醚溶解不皂化物 反復(fù)萃取 堿液洗滌 回流干燥3、計算4、注意事項 1萃取時若醚層出現(xiàn)乳化，可加乙醇或數(shù)滴氫氧化鉀乙醇溶液破乳。 2兩次平行測定結(jié)果允許誤差不大

12、于5。3.7 總脂肪物的測定 油脂中的總脂肪物是制皂工業(yè)很重要的經(jīng)濟指標(biāo)之一。其測定方法有直接質(zhì)量法和非堿金屬鹽沉淀質(zhì)量法。其中直接質(zhì)量法準(zhǔn)確度高，是測定總脂肪物的標(biāo)準(zhǔn)方法。若油脂樣品中含揮發(fā)性脂肪酸較多，則適宜用后一種方法。下面介紹直接質(zhì)量法。 測定原理 利用油脂和堿起皂化反應(yīng)，形成脂肪酸鹽（肥皂），脂肪酸鹽與無機酸反應(yīng)，分解析出不溶于水而溶于乙醚或石油醚的游離脂肪酸，經(jīng)分離、處理得脂肪酸。油脂中某些非脂肪酸的有機物亦能溶于醚中，故測得的結(jié)果稱為總脂肪物。2、測定步驟 皂化-加熱水溶解酸化-冷卻析出的脂肪酸-乙醚萃取回流蒸干乙醚-烘干稱量3、計算4、注意事項 1）如果抽提時乙醚層澄清透明，可不必過濾。 2）如乙醚或丙酮等有機溶劑末除盡，切勿放入烘箱中，以免發(fā)生爆炸事故。 3）平行測定結(jié)果允許誤差不大于0.3。3.8 氧化脂肪酸的測定 油脂發(fā)生酸敗后其產(chǎn)物主要是醛類。用酸敗嚴(yán)重的油脂制成的肥皂，常帶惡臭異味，并能使肥皂進(jìn)一步酸敗，色澤變綠。氧化脂肪酸的含量標(biāo)志油脂酸敗的程度。 1、測定原理 測定氧化脂肪酸含量是根據(jù)氧化脂肪酸不溶于石油醚而能溶于乙醚的特性。因此，用石油醚及乙醚經(jīng)分離處理，便可得氧化