1、1環氧樹脂簡介環氧樹脂簡介第一節第一節 概概 述述第二節第二節 環氧樹脂分類環氧樹脂分類第三節第三節 環氧樹脂的性質與特性指標環氧樹脂的性質與特性指標第四節第四節 環氧樹脂的固化劑及固化反應環氧樹脂的固化劑及固化反應第五節第五節 環氧樹脂的合成環氧樹脂的合成第六節第六節 環氧樹脂的改性環氧樹脂的改性第七節第七節 水性環氧樹脂水性環氧樹脂第八節第八節 環氧樹脂的應用環氧樹脂的應用2 第一節第一節 概概 述述 環氧樹脂（環氧樹脂（Epoxy ResinEpoxy Resin）：）：指分子結構中含有指分子結構中含有2 2個或個或2 2個個以上環氧基并在適當的化學試劑存在下能形成三維網狀固化以上環氧基

2、并在適當的化學試劑存在下能形成三維網狀固化物的化合物的總稱，是一類重要的熱固性樹脂物的化合物的總稱，是一類重要的熱固性樹脂。 環氧樹脂既包括環氧基的低聚物，也包括含環氧基的低環氧樹脂既包括環氧基的低聚物，也包括含環氧基的低分子化合物。環氧樹脂作為膠粘劑、涂料和復合材料等的樹分子化合物。環氧樹脂作為膠粘劑、涂料和復合材料等的樹脂基體，廣泛應用于水利、交通、機械、電子、家電、汽車脂基體，廣泛應用于水利、交通、機械、電子、家電、汽車及航空航天等領域。及航空航天等領域。 3一、一、 環氧樹脂及其固化物的性能特點環氧樹脂及其固化物的性能特點 (1) (1) 力學性能高力學性能高。環氧樹脂具有很強的內聚力

3、，分子結構。環氧樹脂具有很強的內聚力，分子結構致密，所以它的力學性能高于酚醛樹脂和不飽和聚酯等通用致密，所以它的力學性能高于酚醛樹脂和不飽和聚酯等通用型熱固性樹脂。型熱固性樹脂。 (2) (2) 附著力強附著力強。環氧樹脂固化體系中含有活性極大的環氧。環氧樹脂固化體系中含有活性極大的環氧基、羥基以及醚鍵、胺鍵、酯鍵等極性基團，賦予環氧固化基、羥基以及醚鍵、胺鍵、酯鍵等極性基團，賦予環氧固化物對金屬、陶瓷、玻璃、混凝士、木材等極性基材以優良的物對金屬、陶瓷、玻璃、混凝士、木材等極性基材以優良的附著力。附著力。 (3) (3) 固化收縮率小固化收縮率小。一般為。一般為1 12 2。是熱固性樹脂中固

4、。是熱固性樹脂中固化收縮率最小的品種之一化收縮率最小的品種之一( (酚醛樹脂為酚醛樹脂為8 81010；不飽和聚；不飽和聚酯樹脂為酯樹脂為4 46 6；有機硅樹脂為；有機硅樹脂為4 48 8) )。線脹系數也很。線脹系數也很小，一般為小，一般為6 61010-5 -5/。所以固化后體積變化不大。所以固化后體積變化不大。 (4) (4) 優良的電絕緣性優良優良的電絕緣性優良。環氧樹脂是熱固性樹脂中介電。環氧樹脂是熱固性樹脂中介電性能最好的品種之一。性能最好的品種之一。4 (5) (5) 工藝性好工藝性好。環氧樹脂固化時基本上不產生低分子揮發。環氧樹脂固化時基本上不產生低分子揮發物，所以可低壓成型

5、或接觸壓成型。能與各種固化劑配合制物，所以可低壓成型或接觸壓成型。能與各種固化劑配合制造無溶劑、高固體、粉末涂料及水性涂料等環保型涂料。造無溶劑、高固體、粉末涂料及水性涂料等環保型涂料。 (6) (6) 穩定性好，抗化學藥品性優良穩定性好，抗化學藥品性優良。不含堿、鹽等雜質的。不含堿、鹽等雜質的環氧樹脂不易變質。只要貯存得當環氧樹脂不易變質。只要貯存得當( (密封、不受潮、不遇高密封、不受潮、不遇高溫溫) )，其貯存期為，其貯存期為1 1年。超期后若檢驗合格仍可使用。環氧固年。超期后若檢驗合格仍可使用。環氧固化物具有優良的化學穩定性。其耐堿、酸、鹽等多種介質腐化物具有優良的化學穩定性。其耐堿、

6、酸、鹽等多種介質腐蝕的性能優于不飽和聚酯樹脂、酚醛樹脂等熱固性樹脂。因蝕的性能優于不飽和聚酯樹脂、酚醛樹脂等熱固性樹脂。因此環氧樹脂大量用作防腐蝕底漆，又因環氧樹脂固化物呈三此環氧樹脂大量用作防腐蝕底漆，又因環氧樹脂固化物呈三維網狀結構，又能耐油類等的浸漬，大量應用于油槽、油輪、維網狀結構，又能耐油類等的浸漬，大量應用于油槽、油輪、飛機的整體油箱內壁襯里等。飛機的整體油箱內壁襯里等。 (7) (7) 環氧固化物的耐熱性一般為環氧固化物的耐熱性一般為8080100100。環氧樹脂的耐。環氧樹脂的耐熱品種可達熱品種可達200200或更高。或更高。5 環氧樹脂也存在一些缺點環氧樹脂也存在一些缺點，比

7、如耐候性差，環氧樹脂中，比如耐候性差，環氧樹脂中一般含有芳香醚鍵，固化物經日光照射后易降解斷鏈，所以一般含有芳香醚鍵，固化物經日光照射后易降解斷鏈，所以通常的雙酚通常的雙酚A A型環氧樹脂固化物在戶外日曬，易失去光澤，型環氧樹脂固化物在戶外日曬，易失去光澤，逐漸粉化，因此不宜用作戶外的面漆。另外，環氧樹脂低溫逐漸粉化，因此不宜用作戶外的面漆。另外，環氧樹脂低溫固化性能差，一般需在固化性能差，一般需在1010以上固化，在以上固化，在1010以下則固化緩以下則固化緩慢，對于大型物體如船舶、橋梁、港灣、油槽等寒季施工十慢，對于大型物體如船舶、橋梁、港灣、油槽等寒季施工十分不便。分不便。 6二、二、

8、環氧樹脂發展簡史環氧樹脂發展簡史 環氧樹脂的研究始于環氧樹脂的研究始于2020世紀世紀3030年代年代。19341934年德國年德國I.G.FarbenI.G.Farben公司的的公司的的P. SchlackP. Schlack發現用胺類化合物可使含有多發現用胺類化合物可使含有多個環氧基團的化合物聚合成高分子化合物，生成低收縮率的個環氧基團的化合物聚合成高分子化合物，生成低收縮率的塑料，從而獲得德國專利。稍后，瑞士塑料，從而獲得德國專利。稍后，瑞士Gebr.deGebr.de Trey Trey公司的公司的Pierre CastanPierre Castan和美國和美國Devoe &

9、RaynoldsDevoe & Raynolds公司的公司的S. O. GreeleeS. O. Greelee用雙用雙酚酚A A和環氧氯丙烷經縮聚反應制得環氧樹脂，用有機多元胺和環氧氯丙烷經縮聚反應制得環氧樹脂，用有機多元胺或鄰苯二甲酸酐均可使樹脂固化，并具有優良的粘接性。不或鄰苯二甲酸酐均可使樹脂固化，并具有優良的粘接性。不久，瑞士的久，瑞士的CibaCiba公司、美國的公司、美國的ShellShell公司以及公司以及Dow ChemicalDow Chemical公公司都開始了環氧樹脂的工業化生產及應用開發研究。進入司都開始了環氧樹脂的工業化生產及應用開發研究。進入2020世紀世

10、紀5050年代，在普通雙酚年代，在普通雙酚A A環氧樹脂生產應用的同時，一些環氧樹脂生產應用的同時，一些新型的環氧樹脂相繼問世。新型的環氧樹脂相繼問世。19601960年前后，相繼出現了熱塑性年前后，相繼出現了熱塑性酚醛環氧樹脂、鹵代環氧樹脂、聚烯烴環氧樹脂。酚醛環氧樹脂、鹵代環氧樹脂、聚烯烴環氧樹脂。7 中國研制環氧樹脂始于中國研制環氧樹脂始于19561956年年，在沈陽、上海兩地首先，在沈陽、上海兩地首先獲得了成功。獲得了成功。19581958年上海、無錫開始了工業化生產。年上海、無錫開始了工業化生產。2020世紀世紀6060年代中期開始研究一些新型的脂環族環氧：酚醛環氧樹脂、年代中期開始

11、研究一些新型的脂環族環氧：酚醛環氧樹脂、聚丁二烯環氧樹脂、縮水甘油酯環氧樹脂、縮水甘油胺環氧聚丁二烯環氧樹脂、縮水甘油酯環氧樹脂、縮水甘油胺環氧樹脂等，到樹脂等，到7070年代末期中國已形成了從單體、樹脂、輔助材年代末期中國已形成了從單體、樹脂、輔助材料，從科研、生產到應用的完整的工業體系。近年來我國環料，從科研、生產到應用的完整的工業體系。近年來我國環氧樹脂開發和應用研究發展迅速，產量不斷增加，質量不斷氧樹脂開發和應用研究發展迅速，產量不斷增加，質量不斷提高，新品種不斷涌現。提高，新品種不斷涌現。返回返回8 第二節第二節 環氧樹脂分類環氧樹脂分類一、按化學結構分類一、按化學結構分類 按化學結

12、構差異，環氧樹脂可分為縮水甘油類環氧樹脂按化學結構差異，環氧樹脂可分為縮水甘油類環氧樹脂和非縮水甘油類環氧樹脂和非縮水甘油類環氧樹脂2 2大類。大類。 (1) (1) 縮水甘油類環氧樹脂縮水甘油類環氧樹脂 縮水甘油類環氧樹脂可看成縮水甘油（縮水甘油類環氧樹脂可看成縮水甘油（ ）的衍生化合物。主要有縮水甘油醚類、縮水甘油酯類和縮水的衍生化合物。主要有縮水甘油醚類、縮水甘油酯類和縮水甘油胺類甘油胺類3 3種。種。 縮水甘油醚類縮水甘油醚類 縮水甘油醚類環氧樹脂是指分子中含縮水甘油醚的化合縮水甘油醚類環氧樹脂是指分子中含縮水甘油醚的化合物，常見的主要有以下幾種：物，常見的主要有以下幾種： 雙酚雙酚A

13、 A型環氧樹脂型環氧樹脂（簡稱（簡稱DGEBADGEBA樹脂樹脂）：是目前應用最）：是目前應用最廣的環氧樹脂，約占實際使用的環氧樹脂中的廣的環氧樹脂，約占實際使用的環氧樹脂中的85%85%以上。以上。CH2CHCH2OOH9其化學結構式為：其化學結構式為：雙酚雙酚F F型環氧樹脂（簡稱型環氧樹脂（簡稱DGEBFDGEBF樹脂）：樹脂）： CCH3CH3OCH2CHOHCH2OOCH2CHOCCH3CH3OCH2CHCH2OnCH2CH2OCH2CHOHCH2OOCH2CHOCH2OCH2CHCH2OnCH210雙酚雙酚S S型環氧樹脂（簡稱型環氧樹脂（簡稱DGEBSDGEBS樹脂）：樹脂）：

14、SO2OCH2CHOHCH2OOCH2CHOSO2OCH2CHCH2OnCH2氫化雙酚氫化雙酚A A型環氧樹脂：型環氧樹脂： CCH3CH3OCH2CHOHCH2OOCH2CHOCCH3CH3OCH2CHCH2OnCH2線性酚醛型環氧樹脂線性酚醛型環氧樹脂 ：OCH2CHCH2OCH2OCH2CHCH2OCH2OCH2CHCH2On11脂肪族縮水甘油醚樹脂：脂肪族縮水甘油醚樹脂： CH2CHCH2OCH2CHCH2OCH2CHCH2OOOOCH2CHCH2四溴雙酚四溴雙酚A A環氧樹脂：環氧樹脂： CCH3CH3OCH2CHOHCH2OOCH2CHOCCH3CH3OCH2CHCH2OnCH2B

15、rBrBrBrBrBrBrBr12 縮水甘油酯類縮水甘油酯類 如鄰苯二甲酸二縮水甘油酯，其化學結構式為：如鄰苯二甲酸二縮水甘油酯，其化學結構式為：CH2CHCH2OCH2CHCH2OOOCCOO 縮水甘油胺類縮水甘油胺類由多元胺與環氧氯丙烷反應而得，如：由多元胺與環氧氯丙烷反應而得，如：CH2CHCH2ONRR13 （2 2）非縮水甘油類環氧樹脂）非縮水甘油類環氧樹脂 非縮水甘油類環氧樹脂主要是用過醋酸等氧化劑與碳非縮水甘油類環氧樹脂主要是用過醋酸等氧化劑與碳- -碳碳雙鍵反應而得。主要是指脂肪族環氧樹脂、環氧烯烴類和一雙鍵反應而得。主要是指脂肪族環氧樹脂、環氧烯烴類和一些新型環氧樹脂。些新型

16、環氧樹脂。 脂環族環氧樹脂脂環族環氧樹脂OOOOO雙雙(2,3-(2,3-環氧基環戊基環氧基環戊基) )醚（醚（ERR-0300ERR-0300） 2,3-2,3-環氧基環戊基環戊基醚（環氧基環戊基環戊基醚（ERLA-0400ERLA-0400） HCCH2OOCCH2CH3OOCH3乙烯基環己烯二環氧化物（乙烯基環己烯二環氧化物（ERL-4206ERL-4206） 二異戊二烯二環氧化物（二異戊二烯二環氧化物（ERL-4269ERL-4269）14CH2OCH3OCOOH3CCH2OOCOOCH2OCH3OC(CH2)4COOH3COOCH2OO3,4-3,4-環氧基環氧基-6-6-甲基環己基

17、甲酸甲基環己基甲酸-3,4-3,4-環氧環氧 3,43,4環氧基環己基甲酸環氧基環己基甲酸-3,4-3,4-環氧環氧基基-6-6-甲基環己基甲酯甲基環己基甲酯 （ERL-4201ERL-4201） 基環己基甲酯基環己基甲酯 （ERL-4221ERL-4221）己二酸二（己二酸二（3,4-3,4-環氧基環氧基-6-6-甲基環己基甲酯）（甲基環己基甲酯）（ERL-4289ERL-4289）二環戊二烯二環氧化物二環戊二烯二環氧化物 （EP-207EP-207）15 環氧化烯烴類環氧化烯烴類 CH2CHCHOCH2CH2CHCHOCH2 新型環氧樹脂新型環氧樹脂NORNOOOOO 此外，還有混合型環氧

18、樹脂，即分子結構中同時具有兩此外，還有混合型環氧樹脂，即分子結構中同時具有兩種不同類型環氧基的化合物。種不同類型環氧基的化合物。16 二、按官能團的數量分類二、按官能團的數量分類 按分子中官能團的數量，環氧樹脂可分為按分子中官能團的數量，環氧樹脂可分為雙官能團環氧雙官能團環氧樹脂樹脂和和多官能團環氧樹脂多官能團環氧樹脂。對反應性樹脂而言，官能團數的。對反應性樹脂而言，官能團數的影響是非常重要的。典型的雙酚影響是非常重要的。典型的雙酚A A型環氧樹脂、酚醛環氧樹型環氧樹脂、酚醛環氧樹脂屬于雙官能團環氧樹脂。多官能團環氧樹脂是指分子中含脂屬于雙官能團環氧樹脂。多官能團環氧樹脂是指分子中含有有2 2

19、個以上的環氧基的環氧樹脂。幾種有代表性的多官能團個以上的環氧基的環氧樹脂。幾種有代表性的多官能團環氧樹脂如下：環氧樹脂如下： CHCHOCH2CH2CHOOCH2CH2CHOOCH2CHCH2OOCH2CHCH2O四縮水甘油醚基四苯基乙烷四縮水甘油醚基四苯基乙烷 ( (terttert-PGEE)-PGEE)CHOCH2CH2CHOOCH2CH2CHOOCH2CHCH2O三苯基縮水甘油醚基甲烷三苯基縮水甘油醚基甲烷 ( (tritri-PGEM)-PGEM)17NCH2NCH2CH2CHOCH2CH2CHOCH2CHCH2OCH2CHCH2OOCH2CH2CHONCH2CHCH2OCH2CHC

20、H2OCH2NCH2NCH2CH2CHOCH2CH2CHOCH2CHCH2OCH2CHCH2OCNCNCNOOOCH2CH2CHOCH2CH2CHOCH2CHCH2O四縮水甘油基二甲苯二胺四縮水甘油基二甲苯二胺 ( (terttert-GXDA)-GXDA)三縮水甘油基三縮水甘油基-p-p-氨基苯酚氨基苯酚 (tri-PAP)(tri-PAP)四縮水甘油基二氨基二亞甲基苯四縮水甘油基二氨基二亞甲基苯 (tert(tert-GDDM)-GDDM)三縮水甘油基三聚異氰酸酯三縮水甘油基三聚異氰酸酯 (tri-GIC)(tri-GIC)18 三、三、 按狀態分類按狀態分類 按室溫下的狀態，環氧樹脂可分

21、為按室溫下的狀態，環氧樹脂可分為液態環氧樹脂液態環氧樹脂和和固態環固態環氧樹脂氧樹脂。 液態樹脂指相對分子質量較低的樹脂，可用作澆注料、無液態樹脂指相對分子質量較低的樹脂，可用作澆注料、無溶劑膠粘劑和涂料等。溶劑膠粘劑和涂料等。 固態樹脂是相對分子質量較大的環氧樹脂，是一種熱塑性固態樹脂是相對分子質量較大的環氧樹脂，是一種熱塑性的固態低聚物，可用于粉末涂料和固態成型材料等。的固態低聚物，可用于粉末涂料和固態成型材料等。返回返回19 第三節第三節 環氧樹脂的性質與特性指標環氧樹脂的性質與特性指標 一、環氧樹脂的性質一、環氧樹脂的性質 環氧樹脂都含有環氧基，因此環氧樹脂及其固化物的性環氧樹脂都含有

22、環氧基，因此環氧樹脂及其固化物的性能相似，但環氧樹脂的種類繁多，不同種類的環氧樹脂因碳能相似，但環氧樹脂的種類繁多，不同種類的環氧樹脂因碳架結構有較大的差別，其性質有一定差別。同一種類、不同架結構有較大的差別，其性質有一定差別。同一種類、不同牌號的環氧樹脂因相對分子質量、分子量分布差異，其黏度、牌號的環氧樹脂因相對分子質量、分子量分布差異，其黏度、軟化點、化學反應性等理化性質也有一定差異。即使是同一軟化點、化學反應性等理化性質也有一定差異。即使是同一種類同一牌號的環氧樹脂，其固化物的性質也因固化劑及固種類同一牌號的環氧樹脂，其固化物的性質也因固化劑及固化工藝的不同而有所不同。也就是說，環氧樹脂

23、的性質與其化工藝的不同而有所不同。也就是說，環氧樹脂的性質與其分子結構、制備工藝以及樹脂組成有關，固化物的性質還與分子結構、制備工藝以及樹脂組成有關，固化物的性質還與固化劑的種類及分子結構、固化工藝等有關。固化劑的種類及分子結構、固化工藝等有關。 20雙酚雙酚A A型環氧樹脂型環氧樹脂，目前應用最廣，其分子中的雙酚，目前應用最廣，其分子中的雙酚A A骨架提骨架提供強韌性和耐熱性，亞甲基鏈賦予柔軟性，醚鍵賦予耐化學供強韌性和耐熱性，亞甲基鏈賦予柔軟性，醚鍵賦予耐化學藥品性，羥基賦予反應性和粘接性。藥品性，羥基賦予反應性和粘接性。雙酚雙酚F F型環氧樹脂型環氧樹脂與雙酚與雙酚A A型環氧樹脂性質相

24、似，只不過其黏型環氧樹脂性質相似，只不過其黏度比雙酚度比雙酚A A型環氧樹脂低得多，適合作無溶劑涂料。型環氧樹脂低得多，適合作無溶劑涂料。雙酚雙酚S S型環氧樹脂型環氧樹脂也與雙酚型也與雙酚型A A型環氧樹脂相似，其黏度比雙型環氧樹脂相似，其黏度比雙酚酚A A型環氧樹脂略高，其最大的特點是固化物具有比雙酚型環氧樹脂略高，其最大的特點是固化物具有比雙酚A A型型環氧樹脂固化物更高的環氧樹脂固化物更高的熱變型溫度和更好的耐熱性能。熱變型溫度和更好的耐熱性能。氫化雙酚氫化雙酚A型環氧樹脂型環氧樹脂的特點是樹脂的黏度非常低，但凝膠的特點是樹脂的黏度非常低，但凝膠時間比雙酚時間比雙酚A型環氧樹脂凝膠時間

25、長兩倍多，其固化物的最型環氧樹脂凝膠時間長兩倍多，其固化物的最大特點是耐候性好，可用于耐候性的防腐蝕涂料。大特點是耐候性好，可用于耐候性的防腐蝕涂料。21酚醛環氧樹脂酚醛環氧樹脂主要包括苯酚線性酚醛環氧樹脂和鄰甲酚線性主要包括苯酚線性酚醛環氧樹脂和鄰甲酚線性酚醛環氧樹脂，其特點是每分子的環氧官能度大于酚醛環氧樹脂，其特點是每分子的環氧官能度大于2 2，可使，可使涂料的交聯密度大，固化物耐化學藥品性、耐腐蝕性以及耐涂料的交聯密度大，固化物耐化學藥品性、耐腐蝕性以及耐熱性比雙酚熱性比雙酚A A型環氧樹脂好，但漆膜較脆，附著力稍低，且型環氧樹脂好，但漆膜較脆，附著力稍低，且常常需要較高的固化溫度，常

26、用作集成電路和電子電路、電常常需要較高的固化溫度，常用作集成電路和電子電路、電子元器件的封裝材料。子元器件的封裝材料。溴化環氧樹脂溴化環氧樹脂因分子中含有阻燃元素，因此其阻燃性能高，因分子中含有阻燃元素，因此其阻燃性能高，可作為阻燃型環氧樹脂使用，常用于印刷電路板、層壓板等。可作為阻燃型環氧樹脂使用，常用于印刷電路板、層壓板等。脂環族環氧樹脂脂環族環氧樹脂因為其環氧基直接連在脂環上，因此其固化因為其環氧基直接連在脂環上，因此其固化物比縮水甘油型環氧樹脂固化物更穩定，表現在良好的熱穩物比縮水甘油型環氧樹脂固化物更穩定，表現在良好的熱穩定性、耐紫外線性好、樹脂本身的黏度低，缺點是固化物的定性、耐紫

27、外線性好、樹脂本身的黏度低，缺點是固化物的韌性較差，這類樹脂在涂料中應用較少，主要用作防紫外線韌性較差，這類樹脂在涂料中應用較少，主要用作防紫外線老化涂料。老化涂料。22 二、環氧樹脂的特性指標二、環氧樹脂的特性指標 環氧樹脂有多種型號，各具不同的性能，其性能可由特環氧樹脂有多種型號，各具不同的性能，其性能可由特性指標確定。性指標確定。 （1 1）環氧當量環氧當量（或（或環氧值環氧值）：環氧當量（或環氧值）是）：環氧當量（或環氧值）是環氧樹脂最重要的特性指標，表征樹脂分子中環氧基的含量。環氧樹脂最重要的特性指標，表征樹脂分子中環氧基的含量。環氧當量是指含有環氧當量是指含有1mol1mol環氧基

28、的環氧樹脂的質量克數，以環氧基的環氧樹脂的質量克數，以EEWEEW表示。而環氧值是指表示。而環氧值是指100g100g環氧樹脂中環氧基的摩爾數。環氧樹脂中環氧基的摩爾數。環氧值環氧當量10023 環氧當量的測定方法有化學分析法和光譜分析法。國際環氧當量的測定方法有化學分析法和光譜分析法。國際上通用的化學分析法有高氯酸法，其他的還有鹽酸丙酮法、上通用的化學分析法有高氯酸法，其他的還有鹽酸丙酮法、鹽酸吡啶法和鹽酸二氧六環法。鹽酸吡啶法和鹽酸二氧六環法。 鹽酸丙酮法方法簡單，試劑易得，使用方便。其方法是：鹽酸丙酮法方法簡單，試劑易得，使用方便。其方法是：準確稱量準確稱量0.51.5g0.51.5g樹

29、脂置于具塞的三角燒瓶中，用移液管加樹脂置于具塞的三角燒瓶中，用移液管加入入20mL20mL的鹽酸丙酮溶液（的鹽酸丙酮溶液（1mL1mL相對密度相對密度1.191.19的鹽酸溶于的鹽酸溶于40mL40mL丙酮中），加塞搖蕩，使樹脂完全溶解，在陰涼處放置丙酮中），加塞搖蕩，使樹脂完全溶解，在陰涼處放置1 1小小時，鹽酸與環氧基作用生成了氯醇，之后加入甲基紅指示劑時，鹽酸與環氧基作用生成了氯醇，之后加入甲基紅指示劑3 3滴，用滴，用0.1mol/L 0.1mol/L 的的NaOHNaOH溶液滴定過量的鹽酸至紅色褪去溶液滴定過量的鹽酸至紅色褪去變成黃色時為終點。同樣操作，不加樹脂，做一空白試驗。變成黃

30、色時為終點。同樣操作，不加樹脂，做一空白試驗。由樹脂消耗的鹽酸的量即可計算出樹脂的環氧當量。由樹脂消耗的鹽酸的量即可計算出樹脂的環氧當量。24 （2 2）羥值羥值（或（或羥基當量羥基當量）：羥值是指）：羥值是指100g100g環氧樹脂中所環氧樹脂中所含的羥基的摩爾數。而羥基當量是指含含的羥基的摩爾數。而羥基當量是指含1mol1mol羥基的環氧樹羥基的環氧樹脂的質量克數。脂的質量克數。羥值羥基當量100羥值的測定方法有兩種：羥值的測定方法有兩種： 一是直接測定環氧樹脂中的羥基含量；一是直接測定環氧樹脂中的羥基含量； 二是打開環氧基形成羥基，并進一步測定羥基含量的總二是打開環氧基形成羥基，并進一步

31、測定羥基含量的總和。前一方法是根據氫化鋁鋰能和含有活潑氫的基團進行和。前一方法是根據氫化鋁鋰能和含有活潑氫的基團進行快速、定量反應的原理，用于直接測定環氧樹脂中的羥基，快速、定量反應的原理，用于直接測定環氧樹脂中的羥基，是一種較可靠的方法。后一方法是以乙酸酐、吡啶和濃硫是一種較可靠的方法。后一方法是以乙酸酐、吡啶和濃硫酸混合后的乙酰化試劑與環氧樹脂進行反應，形成羥基，酸混合后的乙酰化試劑與環氧樹脂進行反應，形成羥基，然后測定總的羥基含量，再以二倍的環氧基減之，即可測然后測定總的羥基含量，再以二倍的環氧基減之，即可測定環氧樹脂中的羥基含量即羥值。定環氧樹脂中的羥基含量即羥值。25 （3 3）酯化

32、當量酯化當量：酯化當量是指酯化：酯化當量是指酯化1mol1mol單羧酸（單羧酸（60g60g醋酸醋酸或或280gC18280gC18脂肪酸）所需環氧樹脂的質量克數。環氧樹脂中的脂肪酸）所需環氧樹脂的質量克數。環氧樹脂中的羥基和環氧基都能與羧酸進行酯化反應。酯化當量可表示樹羥基和環氧基都能與羧酸進行酯化反應。酯化當量可表示樹脂中羥基和環氧基的總含量。脂中羥基和環氧基的總含量。羥值環氧值酯化當量2100 （4 4）軟化點軟化點：環氧樹脂的軟化點可以表示樹脂的分子量：環氧樹脂的軟化點可以表示樹脂的分子量大小，軟化點高的相對分子質量大，軟化點低的相對分子大小，軟化點高的相對分子質量大，軟化點低的相對分

33、子質量小。質量小。低相對分子質量環氧樹脂低相對分子質量環氧樹脂軟化點軟化點5050聚合度聚合度2 2中相對分子質量環氧樹脂中相對分子質量環氧樹脂軟化點軟化點50955095聚合度聚合度2525高相對分子質量環氧樹脂高相對分子質量環氧樹脂軟化點軟化點100100聚合度聚合度5 526 （5 5）氯含量氯含量：是指環氧樹脂中所含氯的摩爾數，包括有機：是指環氧樹脂中所含氯的摩爾數，包括有機氯和無機氯。無機氯主要是指樹脂中的氯離子，無機氯的存氯和無機氯。無機氯主要是指樹脂中的氯離子，無機氯的存在會影響固化樹脂的電性能。樹脂中的有機氯含量標志著分在會影響固化樹脂的電性能。樹脂中的有機氯含量標志著分子中未

34、起閉環反應的那部分氯醇基團的含量，它含量應盡可子中未起閉環反應的那部分氯醇基團的含量，它含量應盡可能地降低，否則也會影響樹脂的固化及固化物的性能。能地降低，否則也會影響樹脂的固化及固化物的性能。 （6 6）黏度黏度：環氧樹脂的黏度是環氧樹脂實際使用中的重要：環氧樹脂的黏度是環氧樹脂實際使用中的重要指標之一。不同溫度下，環氧樹脂的黏度不同，其流動性能指標之一。不同溫度下，環氧樹脂的黏度不同，其流動性能也就不同。黏度通常可用杯式黏度計、旋轉黏度計、毛細管也就不同。黏度通常可用杯式黏度計、旋轉黏度計、毛細管黏度計和落球式黏度計來測定。黏度計和落球式黏度計來測定。 三、三、 國產環氧樹脂的牌號國產環氧

35、樹脂的牌號 國產環氧樹脂的牌號及規格見下表：國產環氧樹脂的牌號及規格見下表：27國家統一型號舊牌號規 格軟化點/(或黏度/Pas)環氧值eq/100g有機氯mol/100g無機氯mol/100g揮發分/%雙酚A型E-54616（68）0.550.560.020.0012E-51618（2.5）0.480.540.020.0012619液體0.480.020.0052.5E-44610112200.410.470.020.0011E-4263421270.380.450.020.0011E-39-D24280.380.410.010.0010.5E-3563720350.300.400.020.

36、0051E-3163840550.230.380.020.0051E-2060164760.180.220.020.0011E-1460378850.100.180.020.0051E-1260485950.090.140.020.0011E-10605951050.080.120.020.0011E-066071101350.040.071E-036091351550.020.045128國家統一型號舊牌號規 格軟化點/(或黏度/Pas)環氧值eq/100g有機氯mol/100g無機氯mol/100g揮發分/%酚醛型F-5128(2.5)0.480.540.020.0012F-4864870

37、0.440.480.080.0052F-44644100.440.10.0052FJ-47350.450.50.020.0052FJ-4365750.400.450.020.0052返回返回29 第四節第四節 環氧樹脂的固化劑及固化反應環氧樹脂的固化劑及固化反應 一、環氧樹脂的反應一、環氧樹脂的反應 環氧樹脂本身很穩定，如雙酚環氧樹脂本身很穩定，如雙酚A A型環氧樹脂即使加熱到型環氧樹脂即使加熱到200200也不發生變化。但環氧樹脂分子中含有活潑的環氧基，也不發生變化。但環氧樹脂分子中含有活潑的環氧基，因而反應性很強，能與固化劑發生固化反應生成網狀大分因而反應性很強，能與固化劑發生固化反應生成

38、網狀大分子。環氧樹脂的固化反應主要與分子中的環氧基和羥基有子。環氧樹脂的固化反應主要與分子中的環氧基和羥基有關。關。30(1)(1)環氧基與含活潑氫的化合物反應環氧基與含活潑氫的化合物反應 與伯胺、仲胺反應與伯胺、仲胺反應CHCH2O+H2N RCHCH2OHNHRCHCH2O+HNRCHCH2OHRNRR 叔胺不與環氧基反應叔胺不與環氧基反應，但可催化環氧基開環，使環氧樹，但可催化環氧基開環，使環氧樹脂自身聚合。故叔胺類化合物可以作為環氧樹脂的固化劑。脂自身聚合。故叔胺類化合物可以作為環氧樹脂的固化劑。CHCH2OnR3NCHCH2On31 與酚類反應與酚類反應CHCH2O+HOCHCH2O

39、HO 與羧酸反應與羧酸反應CHCH2O+CHCH2OHCORCOOHOR 與無機酸反應與無機酸反應 CHCH2O+H3PO4POOOOCH2CHCH2CHOHOHCH2CHOH 與巰基反應與巰基反應 CHCH2O+ HSRCHCH2OHSR 與醇羥基反應與醇羥基反應 該反應需要在催化和高溫下發生。而常溫下，環氧基與該反應需要在催化和高溫下發生。而常溫下，環氧基與醇羥基反應極微弱。醇羥基反應極微弱。 CHCH2O+ HORCHCH2OHOR催化32(2) (2) 環氧樹脂中羥基的反應環氧樹脂中羥基的反應OOOCHOH+COOHC OOCH 與羧酸反應與羧酸反應 CHOH+RCOOHCHOCOR+

40、 H2O 與羥甲基或烷氧基反應與羥甲基或烷氧基反應CHOH+OHCH2HOOHCH2OCHCHOH+CHOROCH2NHCONHCH2NHCONH+ ROH 與酸酐反應與酸酐反應33 與異氰酸酯反應與異氰酸酯反應CHOH+CHOCONHOCNRR 與硅醇或其烷氧基縮合與硅醇或其烷氧基縮合CHOH+ HOSiO+ H2OCH3CH3OSiOCH3CH3HCCHOH+ ROSiO+ ROHCH3CH3OSiOCH3CH3HC 二、二、 固化劑固化劑 環氧樹脂的固化反應是通過加入固化劑，利用固化劑中環氧樹脂的固化反應是通過加入固化劑，利用固化劑中的某些基團與環氧樹脂中的環氧基或羥基發生反應來實現的。

41、的某些基團與環氧樹脂中的環氧基或羥基發生反應來實現的。固化劑種類繁多，按化學組成和結構的不同，常用的固化劑固化劑種類繁多，按化學組成和結構的不同，常用的固化劑可分為可分為胺類固化劑、酸酐類固化劑、合成樹脂類固化劑、聚胺類固化劑、酸酐類固化劑、合成樹脂類固化劑、聚硫橡膠類固化劑硫橡膠類固化劑。34 1. 1. 胺類固化劑胺類固化劑 胺類固化劑的用量與固化劑的相對分子質量、分子中活胺類固化劑的用量與固化劑的相對分子質量、分子中活潑氫原子數以及環氧樹脂的環氧值有關。潑氫原子數以及環氧樹脂的環氧值有關。100環氧值環氧值胺分子中活潑氫原子數胺分子中活潑氫原子數胺的相對分子質量胺的相對分子質量胺類固化劑

42、的用量胺類固化劑的用量%35 胺類固化劑包括胺類固化劑包括多元胺類固化劑、叔胺和咪唑類固化劑、多元胺類固化劑、叔胺和咪唑類固化劑、硼胺及其硼胺配合物固化劑。硼胺及其硼胺配合物固化劑。 （1 1）多元胺類固化劑）多元胺類固化劑 單一的多元胺類固化劑有脂肪族多元胺類固化劑、聚酰單一的多元胺類固化劑有脂肪族多元胺類固化劑、聚酰胺多元胺固化劑、脂環族多元胺類固化劑、芳香族多元胺類胺多元胺固化劑、脂環族多元胺類固化劑、芳香族多元胺類固化劑及其他胺類固化劑。固化劑及其他胺類固化劑。 脂肪族多元胺類固化劑脂肪族多元胺類固化劑 能在常溫下使環氧樹脂固能在常溫下使環氧樹脂固化，固化速度快，黏度低，可用來配制常溫

43、下固化的無溶劑化，固化速度快，黏度低，可用來配制常溫下固化的無溶劑或高固體涂料，常用的脂肪族多元胺類固化劑有乙二胺、二或高固體涂料，常用的脂肪族多元胺類固化劑有乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、己二胺、間苯亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、己二胺、間苯二甲胺等。二甲胺等。36 一般用直鏈脂肪胺固化的環氧樹脂固化物韌性好，粘接一般用直鏈脂肪胺固化的環氧樹脂固化物韌性好，粘接性能優良，且對強堿和無機酸有優良的耐腐蝕性，但漆膜的性能優良，且對強堿和無機酸有優良的耐腐蝕性，但漆膜的耐溶劑性較差。耐溶劑性較差。 脂肪族多元胺類固化劑有以下缺點：脂肪族多元胺類固化劑有以下缺點：固化時

44、放熱量大，一般配漆不能太多，施工時間短；固化時放熱量大，一般配漆不能太多，施工時間短；活潑氫當量很低，配漆稱量必須準確，過量或不足會影響活潑氫當量很低，配漆稱量必須準確，過量或不足會影響性能；性能；有一定蒸氣壓，有刺激性，影響工人健康；有一定蒸氣壓，有刺激性，影響工人健康；有吸潮性，不利于在低溫高溫下施工，且易吸收空氣中有吸潮性，不利于在低溫高溫下施工，且易吸收空氣中COCO2 2變成碳酰胺；變成碳酰胺；高度極性，與環氧樹脂的混溶性欠佳，易引起漆膜縮孔、高度極性，與環氧樹脂的混溶性欠佳，易引起漆膜縮孔、桔皮、泛白等。桔皮、泛白等。 37 聚酰胺多元胺固化劑聚酰胺多元胺固化劑 是一種改性的多元胺

45、，是用植物油是一種改性的多元胺，是用植物油脂肪酸與多元胺縮合而成，含有酰胺基和氨基：脂肪酸與多元胺縮合而成，含有酰胺基和氨基： RCO O H + H2N(C H2)2N H(C H2)2N H2N H(C H2)2N H(C H2)2N H2R CO產物中有產物中有3 3個活潑氫原子，可與環氧基反應。對環境濕度不個活潑氫原子，可與環氧基反應。對環境濕度不敏感，對基材有良好的潤濕性。敏感，對基材有良好的潤濕性。38 脂環族多元胺類固化劑脂環族多元胺類固化劑 色澤淺，保色性好，黏度低，色澤淺，保色性好，黏度低，但反應遲緩，往往需與其他固化劑配合使用，或加促進劑，但反應遲緩，往往需與其他固化劑配合

46、使用，或加促進劑，或制成加成物，或需加熱固化。如：或制成加成物，或需加熱固化。如：H3CH2NCH2NH2CH3雙（雙（4- 4-氨基氨基-3-3-甲基環己基）甲烷甲基環己基）甲烷 異佛爾酮二胺異佛爾酮二胺 NH2H3CCH3H3CCH2NH239 芳香族多元胺類固化劑芳香族多元胺類固化劑 芳香族多元胺中氨基與芳環芳香族多元胺中氨基與芳環直接相連，與脂肪族多元胺相比，堿性弱，反應受芳香環空直接相連，與脂肪族多元胺相比，堿性弱，反應受芳香環空間位阻影響，固化速度大幅度下降，往往需要加熱才能進一間位阻影響，固化速度大幅度下降，往往需要加熱才能進一步固化。但固化物比脂肪胺體系的固化物在耐熱性、耐化學

47、步固化。但固化物比脂肪胺體系的固化物在耐熱性、耐化學藥品性方面優良。芳香族多元胺必須經過改性，制成加成物藥品性方面優良。芳香族多元胺必須經過改性，制成加成物等，或加入催化劑，如苯酚、水楊酸、苯甲醇等，才能配成等，或加入催化劑，如苯酚、水楊酸、苯甲醇等，才能配成良好的固化劑，能在低溫下固化，漆混合后的發熱量不高，良好的固化劑，能在低溫下固化，漆混合后的發熱量不高，耐腐蝕性優良，耐酸及耐熱水，廣泛應用工廠的地坪涂料，耐腐蝕性優良，耐酸及耐熱水，廣泛應用工廠的地坪涂料，耐濺滴、耐磨。耐濺滴、耐磨。40 芳香族多元胺類固化劑主要有芳香族多元胺類固化劑主要有4,4-4,4-二氨基二苯甲烷、二氨基二苯甲烷

48、、4,4-4,4-二氨基二苯基砜、間苯二胺等。固化劑二氨基二苯基砜、間苯二胺等。固化劑NX-2045NX-2045的結的結構式為：構式為：OHH2NNH2(CH2)7CHCHCH2CHCHCH2CHCH該固化劑的分子結構上帶有憎水性優異且常溫反應活性高該固化劑的分子結構上帶有憎水性優異且常溫反應活性高( (帶帶雙鍵雙鍵) )的柔性長脂肪鏈，還帶有抗化學腐蝕的苯環結構，使其的柔性長脂肪鏈，還帶有抗化學腐蝕的苯環結構，使其既有一般酚醛胺的低溫、潮濕快速固化特性，又有一般低分既有一般酚醛胺的低溫、潮濕快速固化特性，又有一般低分子聚酰胺固化劑的長使用期。子聚酰胺固化劑的長使用期。41 其他胺類固化劑其

49、他胺類固化劑 雙氰胺雙氰胺 結構式為結構式為 ，很早就被用作潛伏性固，很早就被用作潛伏性固化劑應用于粉末涂料、膠粘劑等領域。雙氰胺在化劑應用于粉末涂料、膠粘劑等領域。雙氰胺在145165145165能使環氧樹脂在能使環氧樹脂在30min30min內固化，但在常溫下是相對穩定的，內固化，但在常溫下是相對穩定的，將固態的雙氰雙胺充分粉碎分散在液體樹脂內，其貯存穩定將固態的雙氰雙胺充分粉碎分散在液體樹脂內，其貯存穩定性可達性可達6 6個月。與固體樹脂共同粉碎，制成粉末涂料，貯存個月。與固體樹脂共同粉碎，制成粉末涂料，貯存穩定性良好。穩定性良好。CH2NNHNHCN42 乙二酸二酰肼乙二酸二酰肼 結構

50、式為：結構式為：在常溫下與環氧樹脂的配合物貯存穩定，在加熱后才緩慢溶在常溫下與環氧樹脂的配合物貯存穩定，在加熱后才緩慢溶解發生固化反應，也可加入叔胺、咪唑等促進劑加快其固化解發生固化反應，也可加入叔胺、咪唑等促進劑加快其固化反應。反應。 酮亞胺類化合物酮亞胺類化合物 結構式為：結構式為：是一種潛伏性固化劑。當與環氧樹脂混合制成的漆膜暴露于是一種潛伏性固化劑。當與環氧樹脂混合制成的漆膜暴露于空氣中時，酮亞胺類化合物會吸收空氣中的水分產生多元胺，空氣中時，酮亞胺類化合物會吸收空氣中的水分產生多元胺，從而使漆膜迅速固化。從而使漆膜迅速固化。 H2NHNC(CH2)4CNHNH2OORNCRRNCRR

51、43曼尼斯加成多元胺曼尼斯加成多元胺 曼尼斯（曼尼斯（MannichMannich）反應是由酚、甲醛及）反應是由酚、甲醛及多元胺三者的縮合反應。多元胺三者的縮合反應。 OHHCHOOHCH2OHH2NCH2CH2NHCH2CH2NH2OHCH2NHCH2CH2NHCH2CH2NH2分子中有酚羥基，能促進固化。其固化特點是即使在低溫、分子中有酚羥基，能促進固化。其固化特點是即使在低溫、潮濕的環境下也能固化。常用于寒冷季節時需快速固化的潮濕的環境下也能固化。常用于寒冷季節時需快速固化的環氧樹脂漆。環氧樹脂漆。44 （2 2）叔胺和咪唑類固化劑）叔胺和咪唑類固化劑 叔胺類固化劑叔胺類固化劑 叔胺屬于

52、路易斯堿，其分子中沒有活叔胺屬于路易斯堿，其分子中沒有活潑氫原子，但氮原子上仍有一對孤對電子，可對環氧基進行潑氫原子，但氮原子上仍有一對孤對電子，可對環氧基進行親核進攻，催化環氧樹脂自身開環固化。固化反應機理如下：親核進攻，催化環氧樹脂自身開環固化。固化反應機理如下：R3N +CH2CHOCH2R3NCH2CHOCH2CH2CHOCH2R3NCH2CHOCH2CH2CHOCH2是陰離子型的催化反應。叔胺類固化劑具有固化劑用量、固化是陰離子型的催化反應。叔胺類固化劑具有固化劑用量、固化速度、固化產物性能變化較大，且固化時放熱量較大的缺點，速度、固化產物性能變化較大，且固化時放熱量較大的缺點，因此

53、不適應于大型澆鑄。因此不適應于大型澆鑄。45最典型的叔胺類固化劑為最典型的叔胺類固化劑為DMP-30DMP-30（或（或K-54K-54）固化劑，其結構）固化劑，其結構式如下：式如下：OH(CH3)2NCH2CH2N(CH3)2CH2N(CH3)2該化合物分子中氨基上沒有活潑氫原子，不能與環氧基結合，該化合物分子中氨基上沒有活潑氫原子，不能與環氧基結合，但它能促進聚酰胺、硫醇等與環氧基交聯。但它能促進聚酰胺、硫醇等與環氧基交聯。46其他具有代表性的叔胺類固化劑有：其他具有代表性的叔胺類固化劑有： N(CH2CH2OH)3 三乙醇胺三乙醇胺 四甲基胍四甲基胍 N,N-N,N-二甲基哌嗪二甲基哌嗪

54、 三亞乙基二三亞乙基二胺胺 (CH3)2NCNHN(CH3)2NNCH3CH3NNCH2N(CH3)2OHCH2N(CH3)2芐基二甲胺芐基二甲胺 DMP-10DMP-10 咪唑類固化劑咪唑類固化劑 咪唑類固化劑是一種新型固化劑，可咪唑類固化劑是一種新型固化劑，可在較低的溫度下使環氧樹脂固化，并得到耐熱性優良、力學在較低的溫度下使環氧樹脂固化，并得到耐熱性優良、力學性能優異的固化產物。咪唑類固化劑主要是一些性能優異的固化產物。咪唑類固化劑主要是一些1 1位、位、2 2位或位或4 4位取代的咪唑衍生物。典型的咪唑類固化劑如下：位取代的咪唑衍生物。典型的咪唑類固化劑如下：47NHNCH3NHNC2

55、H5H3CNHNC11H23NHNC17H35NHNPh1- 1-甲基咪唑甲基咪唑 2- 2-乙基乙基-4-4-甲基咪唑甲基咪唑 2- 2-十一烷基咪唑十一烷基咪唑 2- 2-十七烷基咪唑十七烷基咪唑 2- 2-苯基咪唑苯基咪唑 NNCH3CH2PhNNCH3CH2CH2CNNNC2H5CH2CH2CNH3CNNC11H23CH2CH2CN1- 1-芐芐-2-2-甲基咪唑甲基咪唑 1- 1-氰乙基氰乙基-2-2-甲基咪唑甲基咪唑 1- 1-氰乙基氰乙基-2-2-乙基乙基-4-4-甲基咪唑甲基咪唑 1- 1-氰乙基氰乙基-2-2-十一烷基咪唑十一烷基咪唑NHNC11H23NCCH2CH2OOCC

56、OOHCOOHNHNPhNCCH2CH2OOCCOOHCOOH偏苯三酸偏苯三酸1- 1-氰乙基氰乙基-2-2-十一烷基咪唑鹽十一烷基咪唑鹽 偏苯三酸偏苯三酸1- 1-氰乙基氰乙基-2-2-苯基咪唑鹽苯基咪唑鹽48NNC2H5CH2CH2NNNNH2NH2NNC2H5CH2CH2NNNNH2NH2H3CNNC11H23CH2CH2NNNNH2NH22,4-2,4-二氨基二氨基-6-2-6-2-乙基咪唑基乙基咪唑基 乙基順式三嗪乙基順式三嗪 2,4-2,4-二氨基二氨基-6-2-6-2-乙基乙基-4-4-甲基咪唑基甲基咪唑基 乙基順式三嗪乙基順式三嗪NNCH3C12H25CH2PhClNNCH3C

57、H2CH2PhClPh 2,4-2,4-二氨基二氨基-6-2-6-2-十一烷基咪唑基十一烷基咪唑基 乙基順式三嗪乙基順式三嗪 1- 1-十二烷基十二烷基-2-2-甲基甲基-3-3-芐基咪唑鹽酸鹽芐基咪唑鹽酸鹽1,3-1,3-二芐基二芐基-2-2-甲基咪唑鹽酸鹽甲基咪唑鹽酸鹽49咪唑類固化劑與環氧樹脂的固化反應機理如下：咪唑類固化劑與環氧樹脂的固化反應機理如下： NNRRH+CHOCH2NNRRHCHOCH2H+ 轉移NNRRCHOHCH2CHOCH2NNRRCHOHCH2CH2CHOCHOCH2NNRRCHOHCH2CH2CHOCH2CHOCHOCH2NNR+CHOCH2NNRCHOCH2RR

58、RRCHOCH2NNRCHOCH2RRCH2CHOCHOCH250 咪唑類固化劑的結構不同，其性質也有所不同。一般來咪唑類固化劑的結構不同，其性質也有所不同。一般來說，咪唑類固化劑的堿性越強，固化溫度就越低。咪唑環內說，咪唑類固化劑的堿性越強，固化溫度就越低。咪唑環內有兩個氮原子，有兩個氮原子，1 1位氮原子的孤電子對參與環內芳香大位氮原子的孤電子對參與環內芳香大 鍵的鍵的形成，而形成，而3 3位氮原子的孤電子對則沒有，因此位氮原子的孤電子對則沒有，因此3 3位氮原子的堿位氮原子的堿性比性比1 1位氮原子的強，起催化作用的主要是位氮原子的強，起催化作用的主要是3 3位氮原子。位氮原子。1 1位

59、位氮上的取代基對咪唑類固化劑的反應活性影響較大，當取代氮上的取代基對咪唑類固化劑的反應活性影響較大，當取代基較大時，基較大時， 1 1位氮上的孤電子對不能參與環內芳香大位氮上的孤電子對不能參與環內芳香大 鍵形成，鍵形成，此時此時1 1位氮的作用相當于叔胺。位氮的作用相當于叔胺。 51（3 3）硼胺配合物及帶胺基的硼酸酯類固化劑）硼胺配合物及帶胺基的硼酸酯類固化劑 三氟化硼三氟化硼- -胺配合物固化劑胺配合物固化劑 三氟化硼分子中的硼原三氟化硼分子中的硼原子缺電子，易與富電子物質結合，因此三氟化硼屬路易斯酸，子缺電子，易與富電子物質結合，因此三氟化硼屬路易斯酸，能與環氧樹脂中的環氧結合，催化環氧

60、樹脂進行陽離子聚合。能與環氧樹脂中的環氧結合，催化環氧樹脂進行陽離子聚合。三氟化硼活性很大，在室溫下與縮水甘油酯型環氧樹脂混合三氟化硼活性很大，在室溫下與縮水甘油酯型環氧樹脂混合后很快固化，并放出大量的熱，且三氟化硼在空氣中易潮解后很快固化，并放出大量的熱，且三氟化硼在空氣中易潮解并有刺激性，因此一般不單獨用做環氧樹脂的固化劑。通常并有刺激性，因此一般不單獨用做環氧樹脂的固化劑。通常是將三氟化硼與路易斯堿結合成配合物，以降低其反應活性。是將三氟化硼與路易斯堿結合成配合物，以降低其反應活性。所用的路易斯堿主要是單乙胺，此外還有正丁胺、芐胺、二所用的路易斯堿主要是單乙胺，此外還有正丁胺、芐胺、二甲基苯胺等。三氟化