1、7.1 溶度積原理一、溶度積二、溶度積與溶解度的相互換算三、溶度積規(guī)則1 1、溶度積的概念、溶度積的概念2 2、溶度積的計(jì)算、溶度積的計(jì)算3 3、溶度積的影響因素、溶度積的影響因素1 1、換算公式、換算公式2 2、換算公式適用條件、換算公式適用條件對于對于AaBb型的型的難溶強(qiáng)電解質(zhì)難溶強(qiáng)電解質(zhì)AaBb（s） aAn+ + bBm-Ksp = An+aBm-b（7-2）溶度積的意義： 在一定的溫度下,難溶電解質(zhì)的飽和溶液中,離子濃度冪的乘積為一常數(shù)。（嚴(yán)格的說，應(yīng)該用活度，但在稀溶液中， 趨近1，C）溶度積可由實(shí)驗(yàn)測得，也可由熱力學(xué)關(guān)系式得到。crr2.303RTlgGGQspr2.303RT

2、lgKG2 2、溶度積的計(jì)算、溶度積的計(jì)算二、溶度積與溶解度的相互換算AB型化合物型化合物Ksp = AB = S2)/(LmolKSsp1 1、換算公式、換算公式AB2或或A2B型化合物型化合物Ksp = 4S3)/(43LmolKSsp 同一類型的難溶電解質(zhì)溶解度越小，溶度積越小（AgCl、AgBr）；而不同類型的難溶電解質(zhì)溶解度的大小不能直接用Ksp比較其溶解度的大小（ AgCl 、Ag2CrO4），必須通過計(jì)算來說明。 由于影響難溶電解質(zhì)溶解度的因素較多，運(yùn)用 Ksp與 S之間的相互關(guān)系直接換算時，應(yīng)注意：（1） 適用于離子強(qiáng)度很小，濃度可代替活度的溶液。2 2、換算公式適用條件、換算

3、公式適用條件（2） 適用于溶解后電離出的正、負(fù)離子在水溶液中不發(fā)生水解等副反應(yīng)或副反應(yīng)程度很小的物質(zhì)。如：硫化物、碳酸鹽、磷酸鹽等。由于S2-、CO32-、PO43-的水解，使平衡發(fā)生移動，導(dǎo)致溶解度的增大。（3）適用于已溶解部分全部電離的難溶電解質(zhì)。如：HgCl2、HgI2等共價性較強(qiáng)的化合物，由于溶液中還存在融解了的分子與水合離子間的電離平衡。Qc 與 Ksp 之間的關(guān)系 ：（1） Qc = Ksp 飽和溶液,處于平衡狀態(tài)。（2） Qc Ksp 不飽和溶液,固體可以繼續(xù)溶解。（3） Qc Ksp 過飽和溶液, 溶液中有沉淀析出。 以上三點(diǎn)稱為溶度積規(guī)則。它是難溶電解質(zhì)溶解沉淀平衡移動規(guī)律的

4、總結(jié)，也是判斷沉淀生成和溶解的依據(jù)。一、沉淀的生成1 1、同離子效應(yīng)、同離子效應(yīng)2 2、鹽效應(yīng)、鹽效應(yīng)7.2 難溶電解質(zhì)的沉淀和溶解平衡二、沉淀平衡中的同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)三、沉淀的溶解四、沉淀的轉(zhuǎn)化五、分步沉淀六、沉淀反應(yīng)中的速率問題一、沉淀的生成 改變?nèi)芤褐须x子的濃度，改變?nèi)芤褐须x子的濃度， 使使Qc Ksp ，平衡向生成沉淀，平衡向生成沉淀的方向移動；反之的方向移動；反之Qc Ksp ，平衡向沉淀溶解的方向移動。，平衡向沉淀溶解的方向移動。二、沉淀平衡中的同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng) 因加入含有共同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，而使難溶電解質(zhì)的溶解度降低的現(xiàn)象，稱為沉淀平衡中的同離子效應(yīng)。 因加入不含與難溶電解質(zhì)

5、相同離子的易溶強(qiáng)電解質(zhì)，從而使難溶電解質(zhì)溶解度略微增大的效應(yīng)稱為鹽效應(yīng)。三、沉淀的溶解 根據(jù)溶度積規(guī)則，使根據(jù)溶度積規(guī)則，使QcKsp 則沉淀溶解。則沉淀溶解。1.1.生成弱電解質(zhì)，使沉淀溶解生成弱電解質(zhì)，使沉淀溶解2 2、利用氧化還原反應(yīng)使沉淀溶解、利用氧化還原反應(yīng)使沉淀溶解3 3、形成難電離的配離子、形成難電離的配離子 生成弱酸 生成電離度小的物質(zhì)或難電離的可溶性鹽 難溶電解質(zhì)在酸中是否溶解不僅與生成該難溶電難溶電解質(zhì)在酸中是否溶解不僅與生成該難溶電解質(zhì)的解質(zhì)的弱酸的強(qiáng)弱弱酸的強(qiáng)弱有關(guān)，還與難溶電解質(zhì)的有關(guān)，還與難溶電解質(zhì)的KspKsp有關(guān)。有關(guān)。四、沉淀的轉(zhuǎn)化由一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種沉淀的

6、過程稱由一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種沉淀的過程稱沉淀的轉(zhuǎn)化沉淀的轉(zhuǎn)化。 由一個難溶的物質(zhì)轉(zhuǎn)化為更難溶的物質(zhì)的過程很容由一個難溶的物質(zhì)轉(zhuǎn)化為更難溶的物質(zhì)的過程很容易進(jìn)行，但反過來的過程要在一定條件下轉(zhuǎn)化（兩者的易進(jìn)行，但反過來的過程要在一定條件下轉(zhuǎn)化（兩者的KspKsp相差不大）。相差不大）。五、 分步沉淀 當(dāng)溶液中含有幾種離子，加入某中試劑可與幾種離子都產(chǎn)生沉淀時，則溶液中的幾種沉淀反應(yīng)按一定順序先后發(fā)生，這種現(xiàn)象稱為分步沉淀。1 1、金屬硫化物的分步沉淀、金屬硫化物的分步沉淀 分步沉淀的應(yīng)用：可以進(jìn)行離子間的分離，不同離分步沉淀的應(yīng)用：可以進(jìn)行離子間的分離，不同離子間的溶度積相差越大，分離的越完全。子間的溶度積相差越大，分離的越完全。 溶解度較小并且差別較大，可以通過控制溶液中溶解度較小并且差別較大，可以通過控制溶液中S 2-的濃度，使不同溶解度的金屬硫化物分步沉淀，達(dá)到分離的濃度，使不同溶解度的金屬硫化物分步沉淀，達(dá)到分離的目的。的目的。S 2-的濃度與的濃度與H+有關(guān)，故通過控制溶液的有關(guān)，故通過控制溶液的H+濃度濃度來間接控