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1、 第十二章第十二章 配位化合物配位化合物教學(xué)基本要求教學(xué)基本要求n掌握配位化合物的組成及命名;配位平衡的基本概念掌握配位化合物的組成及命名;配位平衡的基本概念和穩(wěn)定常數(shù)的意義及簡(jiǎn)單應(yīng)用。和穩(wěn)定常數(shù)的意義及簡(jiǎn)單應(yīng)用。n熟悉影響配合物穩(wěn)定性的因素;螯合物及螯合效應(yīng)。熟悉影響配合物穩(wěn)定性的因素;螯合物及螯合效應(yīng)。n了解影響螯合物穩(wěn)定性的因素;生物配體及配合物在了解影響螯合物穩(wěn)定性的因素;生物配體及配合物在醫(yī)學(xué)上的意義。醫(yī)學(xué)上的意義。第一節(jié)第一節(jié) 配位化合物的基本概念配位化合物的基本概念343 44() NHCuSOCu NHSO 332() NHAgClAg NHCl 一、配位化合物一、配位化合物概
2、括定義概括定義:具有一個(gè)陽(yáng)離子(或原子具有一個(gè)陽(yáng)離子(或原子)與一定數(shù)目的分子與一定數(shù)目的分子(或離子)以(或離子)以配位鍵配位鍵相結(jié)合形成一定組成、空間構(gòu)型相結(jié)合形成一定組成、空間構(gòu)型的不易解離的復(fù)雜離子或分子稱為的不易解離的復(fù)雜離子或分子稱為配位化合物(配離配位化合物(配離子或配位分子)子或配位分子)。帶電荷時(shí),稱為帶電荷時(shí),稱為配離子配離子;帶正電荷時(shí)稱為;帶正電荷時(shí)稱為配陽(yáng)離子配陽(yáng)離子;帶;帶負(fù)電荷時(shí)稱為負(fù)電荷時(shí)稱為配陰離子配陰離子。如。如Ag(NH3)2+、Cu(NH3)42+ 、 Fe(CN)64-、Fe(CN)63- 等。等。不帶電荷時(shí)稱為不帶電荷時(shí)稱為配位分子配位分子,如,如N
3、i(CO)4、PtCl 2(NH3) 2 等。等。二、二、 配位化合物的組成配位化合物的組成 (Component of Coordination Compound) 多數(shù)配合物由配離子和帶相反電荷的離子組成多數(shù)配合物由配離子和帶相反電荷的離子組成. 配離子部分為配離子部分為內(nèi)界(內(nèi)界(inner sphere),用方括號(hào)括起來,用方括號(hào)括起來. 配離子以外的部分稱為配離子以外的部分稱為外界(外界(outer sphere),寫在方寫在方括號(hào)外面括號(hào)外面. 如為配位分子,則把整個(gè)分子式寫在方括號(hào)內(nèi)如為配位分子,則把整個(gè)分子式寫在方括號(hào)內(nèi). Ni(CO)4配合物配合物 Cu(NH3)4SO4內(nèi)層
4、內(nèi)層外層外層 Cu ( NH 3 ) 4 2+ S O4 2 -配離子電荷配離子電荷配位數(shù)配位數(shù)配位體配位體配位原子配位原子中心原子中心原子外界離子外界離子1 中心原子中心原子(central atom )位于配離子中心的離子或原子位于配離子中心的離子或原子具有空的價(jià)電子軌道(通常指具有空的價(jià)電子軌道(通常指(n-1)d,ns,np,nd軌軌道)能接受孤對(duì)電子道)能接受孤對(duì)電子一般是金屬離子,大多是過度金屬,一般是金屬離子,大多是過度金屬,及其附近副族及其附近副族元素,少數(shù)高氧化值的主族元素離子元素,少數(shù)高氧化值的主族元素離子 例如例如: 26Fe3+ Ar 3d54s04p0 26Si 4+
5、 SiF62- 27Co2+ Ar 3d84s24p0 47Ag+ Ar 4d105s05p0 28Ni Ar 3d84s24p0 2 配位體配位體 ( ligand ): 在中心原子周圍以一定的空間在中心原子周圍以一定的空間構(gòu)型排列的陰離子或構(gòu)型排列的陰離子或 分子(以配位鍵結(jié)合),它分子(以配位鍵結(jié)合),它們能給出孤對(duì)電子或們能給出孤對(duì)電子或 電子電子 配位原子(配位原子(coordindation atom) :配體中能向:配體中能向中心原子提供孤對(duì)電子的原子。絕大多數(shù)是電負(fù)中心原子提供孤對(duì)電子的原子。絕大多數(shù)是電負(fù)性較大的非金屬原子,如:性較大的非金屬原子,如:N、O、C、S、F、Cl
6、、Br、I等。等。單齒配體(單齒配體(monodentate ligand):配體中只含:配體中只含1個(gè)配位原子。個(gè)配位原子。多齒配體(多齒配體( multidentate ligand ):配體中含有:配體中含有2個(gè)或個(gè)或2個(gè)以上的配位原子。個(gè)以上的配位原子。 一一 些些 常見常見 配配 體體單齒單齒配體配體 :F :Cl :Br :I H2O: :NH3 :CN :OH :NO 氟,氟, 氯,氯, 溴,溴, 碘,碘, 水,水, 氨,氨, 氰,氰, 羥,羥, 亞硝酰亞硝酰 :CO :ONO :NO2 :SCN :NCS(兩(兩 可配體)可配體) 羰基,亞硝酸根,硝基,硫氰酸根,異硫氰酸根羰基
7、,亞硝酸根,硝基,硫氰酸根,異硫氰酸根 雙齒配體雙齒配體 乙二胺乙二胺 H2N CH2 CH2 NH2 氨基乙酸根氨基乙酸根 H2N CH2 COO 草酸根草酸根 OOC COO 1,10-菲繞啉菲繞啉 聯(lián)吡啶聯(lián)吡啶NNNN六齒配體六齒配體 乙二胺四乙酸二鈉鹽,它與乙二胺四乙酸統(tǒng)稱乙二胺四乙酸二鈉鹽,它與乙二胺四乙酸統(tǒng)稱EDTA,它的配位,它的配位原子有原子有2個(gè)氨基個(gè)氨基N和和4個(gè)羧基個(gè)羧基O 能通過能通過6個(gè)可配位原子與金屬螯合,形成具有五個(gè)五元環(huán)的螯合個(gè)可配位原子與金屬螯合,形成具有五個(gè)五元環(huán)的螯合物物NCH2CH2NCH2COO-CH2COO-OOCH2C-OOCH2C3 配位數(shù)配位數(shù)
8、(coordination number) : 配合物中直接與中心原子結(jié)合成鍵的配位原子的總數(shù)目。配合物中直接與中心原子結(jié)合成鍵的配位原子的總數(shù)目。 單齒配體單齒配體 配位數(shù)等于配位數(shù)等于 配體數(shù)配體數(shù) 如如Fe(CN)63- 多齒配體多齒配體 配位數(shù)不等于配體數(shù)配位數(shù)不等于配體數(shù) 如如Pt(en)22+ 表表11-1 常見金屬離子的配位數(shù)常見金屬離子的配位數(shù) 配配 位位 數(shù)數(shù) 離離 子子 2 Ag+,Cu+,Au+ 4 Zn2+,Cu2+,Hg2+,Ni2+,Co2+,Pd2+, Si4+,Ba2+ 6 Fe2+,F(xiàn)e3+,Co2+,Co3+,Cr3+,Pt4+, Pd4+,Al3+,Si4
9、+,Ca2+,Ir3+n一價(jià)離子的配位數(shù)一般為一價(jià)離子的配位數(shù)一般為2,二價(jià)為,二價(jià)為4或或6,三價(jià)為,三價(jià)為64 配離子的電荷:配離子的電荷:中心原子的電荷與配體的電荷的代中心原子的電荷與配體的電荷的代數(shù)和。數(shù)和。 如如Fe(CN)63- 電荷數(shù)電荷數(shù)=+3+6 (-1)= -3 Pt(en)22+ 電荷數(shù)電荷數(shù)=+2+2 0= +2 計(jì)算時(shí)注意:計(jì)算時(shí)注意: 配位分子不帶電配位分子不帶電 配位化合物電中性配位化合物電中性 內(nèi)界、外界帶電荷相等,電性相反內(nèi)界、外界帶電荷相等,電性相反三、配位化合物的命名三、配位化合物的命名(Coordination Compound Nomenclature
10、) 1 命名原則命名原則: 配合物的系統(tǒng)命名服從一般無機(jī)化合物的命名原則配合物的系統(tǒng)命名服從一般無機(jī)化合物的命名原則 陰離子在前,陽(yáng)離子在后陰離子在前,陽(yáng)離子在后 配離子為陰離子配離子為陰離子則當(dāng)作則當(dāng)作酸根酸根 “某酸某酸某某”、 “某酸某酸”配離子為陽(yáng)離子配離子為陽(yáng)離子則把配合物當(dāng)作則把配合物當(dāng)作鹽或堿鹽或堿 “某化某化某某”、“氫氧化氫氧化某某” H2PtCl6 六氯合鉑六氯合鉑(IV)酸酸 K2PtCl6 六氯合鉑六氯合鉑(IV)酸鉀酸鉀 Ag(NH3)2OH 氫氧化二氨合銀(氫氧化二氨合銀(I) Ag(NH3)2Cl 氯化二氨合銀(氯化二氨合銀(I) Cu(NH3)4SO4 硫酸四氨
11、合銅硫酸四氨合銅() Cu(NH3)4 PtCl6 六氯合鉑六氯合鉑(IV)酸四氨合銅酸四氨合銅()2 內(nèi)界配離子的命名內(nèi)界配離子的命名n配體數(shù)配體數(shù)配體名稱配體名稱合(絡(luò))合(絡(luò))中心離子名稱中心離子名稱中心中心離子的氧化數(shù)離子的氧化數(shù)n氧化數(shù)用羅馬數(shù)字表示,加括號(hào);配體數(shù)用氧化數(shù)用羅馬數(shù)字表示,加括號(hào);配體數(shù)用 “二、三、二、三、四四”表示;表示; Cu(NH3)42+ 四氨合銅四氨合銅() Fe(CN)64- 六氰六氰合鐵合鐵()n配體不止一種時(shí)配體不止一種時(shí)先無機(jī)配體,后有機(jī)配體先無機(jī)配體,后有機(jī)配體先負(fù)離子,后中性分子先負(fù)離子,后中性分子配體均為負(fù)離子或中性分子,按配體中配位原子配體
12、均為負(fù)離子或中性分子,按配體中配位原子的元素符號(hào)字母順序的元素符號(hào)字母順序( (如氨在前,水在后如氨在前,水在后) n配合物命名實(shí)例配合物命名實(shí)例1.Pt(NH3)2Cl2 二氯二氯二氨合鉑二氨合鉑() 2. Cr(H2O)2(Py)2Cl2Cl 氯化二氯氯化二氯二水二水二吡二吡 啶合鉻啶合鉻() 3. Co(NH3)3(H2O)Cl2OH 氫氧化二氯氫氧化二氯三氨三氨水合鈷水合鈷() 4. K3Co(ONO)3Cl3 三氯三氯三三(亞硝酸根亞硝酸根)合鈷合鈷()酸鉀酸鉀 5. Fe(CO)5 五羰基合鐵五羰基合鐵(0)第三節(jié)第三節(jié) 配位平衡配位平衡(coordination Equilibr
13、ium)一、配位平衡常數(shù)一、配位平衡常數(shù)(Coordination Equilibrium constant) 1 穩(wěn)定常數(shù)穩(wěn)定常數(shù)(stability constant) 對(duì)于配位反應(yīng)對(duì)于配位反應(yīng) Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ 加入少量加入少量NaCl溶液,無溶液,無AgCl 加人少量加人少量KI 溶液,有溶液,有AgI Ag(NH3)2+ 可以解離出少量的可以解離出少量的Ag+。配離子的解離反應(yīng)為配離子的解離反應(yīng)為 Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3當(dāng)配位反應(yīng)速率與解離反應(yīng)速率相等時(shí),體系達(dá)到平衡當(dāng)配位反應(yīng)速率與解離反應(yīng)速率相等時(shí),體系達(dá)到平衡狀態(tài),稱為狀態(tài),稱為配位平衡
14、配位平衡Ag+ +2NH3 Ag(NH3)2+依據(jù)化學(xué)平衡原理,平衡常數(shù)表達(dá)式為依據(jù)化學(xué)平衡原理,平衡常數(shù)表達(dá)式為 Ks(K穩(wěn)穩(wěn))稱為稱為Ag(NH3)2+ 的穩(wěn)定常數(shù)(的穩(wěn)定常數(shù)(stability constant)2323sNHAg)Ag(NH K同理,對(duì)于任意一個(gè)配位反應(yīng)同理,對(duì)于任意一個(gè)配位反應(yīng) Mn L M Ln 式中式中 M、L、MLn分別為金屬離子、配體及配離子分別為金屬離子、配體及配離子平衡時(shí)的濃度,平衡時(shí)的濃度,n表示配體的數(shù)目,表示配體的數(shù)目,Ks稱為配位化合稱為配位化合物物穩(wěn)定常數(shù)穩(wěn)定常數(shù)(stability constant)。nnsMLML K2 穩(wěn)定常數(shù)應(yīng)用實(shí)例穩(wěn)
15、定常數(shù)應(yīng)用實(shí)例 比較配合物的穩(wěn)定性比較配合物的穩(wěn)定性 n對(duì)于對(duì)于同類型同類型配合物(配合物(配體數(shù)相同配體數(shù)相同)直接用)直接用K穩(wěn)穩(wěn)比較比較 K穩(wěn)穩(wěn)越大,形成配離子的傾向越大,配離子解離的傾越大,形成配離子的傾向越大,配離子解離的傾向越小,即配合物越穩(wěn)定。向越小,即配合物越穩(wěn)定。 例如,例如,Ag(CN)2- 和和 Ag(NH3)2+ 的的K穩(wěn)穩(wěn)分別為分別為1.261021和和1.12107,說明前者較后者穩(wěn)定得多,說明前者較后者穩(wěn)定得多n對(duì)于對(duì)于不不同類型同類型配合物(配合物(配體數(shù)配體數(shù)不不相同相同),不能直接用),不能直接用K穩(wěn)穩(wěn)比較。比較。 要根據(jù)配位平衡,計(jì)算出金屬離子的濃度再進(jìn)行
16、比較要根據(jù)配位平衡,計(jì)算出金屬離子的濃度再進(jìn)行比較2 穩(wěn)定常數(shù)應(yīng)用實(shí)例穩(wěn)定常數(shù)應(yīng)用實(shí)例 計(jì)算配離子溶液中有關(guān)離子的濃度。計(jì)算配離子溶液中有關(guān)離子的濃度。【例例1】 已知已知CuY2-和和Cu(en)22+的的K穩(wěn)穩(wěn)分別為分別為5.011018和和1.01020,試通過計(jì)算解離平衡時(shí)兩種配離子解離出的試通過計(jì)算解離平衡時(shí)兩種配離子解離出的Cu2+來比較兩種配來比較兩種配離子的穩(wěn)定性離子的穩(wěn)定性(Y代表乙二胺四乙酸根,代表乙二胺四乙酸根,en代表乙二胺代表乙二胺)。 【解解】設(shè)設(shè)CuY2-和和Cu(en)22+配離子的初始濃度均為配離子的初始濃度均為0.1molL-1,由,由CuY2-和和Cu(e
17、n)22+配離子解離出的配離子解離出的Cu2+分別為分別為x、y ,則,則 Cu2+ + Y4- CuY2- 初始濃度(初始濃度(molL-1) 0 0 0.1 平衡濃度(平衡濃度(molL-1) x x 0.1-x x = 1.4110- -10 molL- -1182103610 .xx. Cu2+ + 2en Cu(en)22+ 初始濃度(初始濃度(molL-1) 0 0 0.1 平衡濃度(平衡濃度(molL-1) y 2y 0.1-y y很小,很小,0.1-y0.1 y = 6.210-8 molL-1 比較結(jié)果:比較結(jié)果: Cu(en)22+解離出的解離出的Cu2+為為 6.210-
18、8 molL-1, 而而CuY2-配離子配離子解離出的解離出的Cu2+濃度較小為濃度較小為 1.4110-10 molL-1,故,故CuY2-的的穩(wěn)定性較大。2021001210 .)y(yy.二、配位平衡的移動(dòng)二、配位平衡的移動(dòng) (Coordination Equilibrium shift)中心離子中心離子M和配體和配體L形成配離子形成配離子MLx,則,則 M + xL MLx n根據(jù)平衡移動(dòng)原理,改變根據(jù)平衡移動(dòng)原理,改變M或或L的濃度,均會(huì)導(dǎo)致平的濃度,均會(huì)導(dǎo)致平衡移動(dòng)。衡移動(dòng)。n溶液的酸度、沉淀反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)等都有可能影溶液的酸度、沉淀反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)等都有可能影響響M或或L的
19、濃度,使配位平衡發(fā)生移動(dòng)的濃度,使配位平衡發(fā)生移動(dòng)。1 溶液酸度的影響溶液酸度的影響酸效應(yīng)酸效應(yīng)(acid effect):因溶液酸度增大而導(dǎo)致配離子解離:因溶液酸度增大而導(dǎo)致配離子解離的作用。的作用。水解效應(yīng)水解效應(yīng)(hydrolytic effect):因金屬離子與溶液中:因金屬離子與溶液中OH-結(jié)合而使配離子解離的作用。結(jié)合而使配離子解離的作用。 FeF63- Fe3+ + 6F- + + 3OH- 6H+ Fe(OH)3 6HF為使配離子穩(wěn)定為使配離子穩(wěn)定n從水解效應(yīng)考慮,從水解效應(yīng)考慮,pH越低越好;從酸效應(yīng)考慮,則越低越好;從酸效應(yīng)考慮,則pH越高越好越高越好n采取在不生成采取在不
20、生成Fe(OH)3 沉淀的前提下提高溶液的沉淀的前提下提高溶液的pH的的辦法來保證辦法來保證FeF63-的配離子的穩(wěn)定性。的配離子的穩(wěn)定性。 2 沉淀平衡的影響 AgCl Ag+ + C1- 平衡移動(dòng) + 方 2NH3 向 Ag(NH3)2+ Ag(NH3)2+ AgBr(淡黃色) Ag(S2O3)23- (K穩(wěn)=1.12107) (Ksp=5.3510-13) (K穩(wěn)=2.881013) AgI(黃色) Ag(CN)2- Ag2S(黑色) (Ksp=8.5210-17) (K穩(wěn)=1.261021) (Ksp=1.610-49)KBrNa2S2O3KIKCNNa2S3 氧化還原平衡的影響n 配
21、位平衡隨氧化還原反應(yīng)的進(jìn)行發(fā)生移動(dòng)。 例如,在含F(xiàn)eCl4-配離子的溶液中加入KI可使Fe3+還原為Fe2+,從而使配位平衡發(fā)生移動(dòng) FeCl4- Fe3+ + 4Cl- 平衡移動(dòng)方向 + I- Fe2+ + 1/2I2 n配位平衡可以使氧化還原平衡改變方向,使原來不可能發(fā)生的氧化還原反應(yīng)在配體存在下變?yōu)榭赡?上述例子中I- 可將Fe3+ 還原為Fe2+,若在溶液中再加入F-,由于F-與Fe3+ 可形成比FeCl4-更穩(wěn)定的FeF63-,溶液中Fe3+大大降低,氧化還原平衡則向著形成Fe3+ 和I- 的方向移動(dòng),致使氧化還原反應(yīng)的方向逆轉(zhuǎn)。 Fe3+ + I- Fe2+ + 1/2I2 + 平
22、衡移動(dòng)方向 6F- FeF63-4 其它配位反應(yīng)的影響【例11-8】 判斷下列配位反應(yīng)向哪一方向進(jìn)行,進(jìn)行的程度如何? Ag(NH3)2+ + 2CN- Ag(CN)2- + 2NH3【解】求出上述反應(yīng)的平衡常數(shù),由K值的大小確定反應(yīng)進(jìn)行的方向和程度。 Ag(CN)2-NH32 Ag(CN)2-NH32Ag+K = = Ag(NH3)2+CN-2 Ag+Ag(NH3)2+CN-2 K穩(wěn)(Ag(CN)2 -) 1.261021 = = = 1.131014 K穩(wěn)(Ag(NH3)2+) 1.12107 上述反應(yīng)向生成Ag(CN)-2-配離子的方向進(jìn)行,且反應(yīng)徹底。 結(jié)論:n配合物在溶液中可以轉(zhuǎn)化為
23、另一種配合物,轉(zhuǎn)化的方向是由穩(wěn)定常數(shù)小的配合物轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定常數(shù)大的配合物n兩種配合物的穩(wěn)定常數(shù)相差越大,則轉(zhuǎn)化越容易 第四節(jié)第四節(jié) 生物體內(nèi)的配合物和配合物藥物生物體內(nèi)的配合物和配合物藥物CH3NH2CH3NH2NH2CH3NH2CH3Cd2+CH2NH2CH2NH2NH2CH2NH2CH2Cd2+Ks=3.55 106Ks=3.55 1010簡(jiǎn)單配合物敖合物一、一、螯合物和生物配體(chelate and biological ligand)由中心原子與多齒配體形成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合由中心原子與多齒配體形成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物叫做物叫做螯合物螯合物(chelate)。)。能形成螯合物的配體
24、叫做能形成螯合物的配體叫做螯合劑螯合劑(chelating agent)以多齒配體代替多個(gè)相似的單齒配體,從而提高配以多齒配體代替多個(gè)相似的單齒配體,從而提高配合物穩(wěn)定性的效應(yīng)稱為合物穩(wěn)定性的效應(yīng)稱為螯合效應(yīng)螯合效應(yīng)(chelating effect)螯合劑與中心原子形成的環(huán)數(shù)越多,生成的螯合物螯合劑與中心原子形成的環(huán)數(shù)越多,生成的螯合物越穩(wěn)定越穩(wěn)定螯合物形成的前提是螯合物形成的前提是:1個(gè)配體至少提供個(gè)配體至少提供2個(gè)配位原子與中心原子成鍵,個(gè)配位原子與中心原子成鍵,2個(gè)原子間還須相隔個(gè)原子間還須相隔2個(gè)或個(gè)或3個(gè)其它原子。個(gè)其它原子。 常用的螯合劑常用的螯合劑: 乙二胺四乙酸二鈉鹽乙二胺四
25、乙酸二鈉鹽,它與,它與乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸統(tǒng)稱統(tǒng)稱EDTA,它的配位原子有,它的配位原子有2個(gè)氨基個(gè)氨基N和和4個(gè)羧基個(gè)羧基O,可與可與金屬離子最多形成五個(gè)螯環(huán)金屬離子最多形成五個(gè)螯環(huán)。EDTA的應(yīng)用的應(yīng)用: 用作解毒劑、凝血?jiǎng)┖鸵志鷦┯米鹘舛緞⒛獎(jiǎng)┖鸵志鷦?用作定性、定量分析試劑用作定性、定量分析試劑 能通過能通過6個(gè)可配位原子與金屬螯合,形成具有五個(gè)五元環(huán)個(gè)可配位原子與金屬螯合,形成具有五個(gè)五元環(huán)的螯合物的螯合物 CaNONOOOCH2CCH2COCH2CH2CCH2OCH2OO2-影響螯合物穩(wěn)定性的因素影響螯合物穩(wěn)定性的因素n1、螯螯合環(huán)的大小合環(huán)的大小五元環(huán)和六元環(huán)最穩(wěn)定:鍵五
26、元環(huán)和六元環(huán)最穩(wěn)定:鍵 角分別為角分別為108和和120 ,接近接近sp3雜化軌道鍵雜化軌道鍵 角。角。n2、螯螯環(huán)數(shù)目:環(huán)數(shù)目:n螯螯環(huán)越多,形成的合物越穩(wěn)定,如環(huán)越多,形成的合物越穩(wěn)定,如H2CH2NuNHCH2H2NCH2CH2H2CH2NCuNHCH2NHCH2CH2H2NH2CCH2OH22+2+lgKs=15.9lgKs=20.5二、生物體內(nèi)的配合物二、生物體內(nèi)的配合物n(一)生物配體:(一)生物配體:n1、卟啉類化合物、卟啉類化合物NHNHNNNHNHNNH3CHCH3C(CH2)2COOH(CH2)2COOHCH3CHCH3CH2CH2卟吩原卟吩n2、蛋白質(zhì)、蛋白質(zhì)n3、核苷酸
27、、核苷酸H2NNNNOHR1R2OHR3OHR4ONNNNNH2糖OPOOFeH2On(二)生物體內(nèi)的配合物(二)生物體內(nèi)的配合物n1、血紅素(鐵卟啉)、血紅素(鐵卟啉)n在在人體中的人體中的血紅蛋白和肌紅蛋白血紅蛋白和肌紅蛋白里都含有里都含有血紅血紅素肌紅蛋白(素肌紅蛋白(MbMb),由一個(gè)多肽鏈(珠蛋白),),由一個(gè)多肽鏈(珠蛋白),當(dāng)中夾著一個(gè)血紅素基團(tuán)當(dāng)中夾著一個(gè)血紅素基團(tuán)。n肽鏈中含有肽鏈中含有150150至至160160個(gè)氨基酸殘基,準(zhǔn)確數(shù)目個(gè)氨基酸殘基,準(zhǔn)確數(shù)目決定于含有它的物種。決定于含有它的物種。n血紅蛋白(血紅蛋白(HbHb)的分子量約為)的分子量約為6450064500,
28、含有四,含有四個(gè)類似于肌紅蛋白的亞單元,這四個(gè)亞單元很個(gè)類似于肌紅蛋白的亞單元,這四個(gè)亞單元很類似但不完全等同,其中類似但不完全等同,其中2 2個(gè)是個(gè)是單元,另單元,另2 2個(gè)個(gè)是是單元。無論是單元。無論是單元還是單元還是單元,它們的單元,它們的氨基酸序列都與肌紅蛋白的氨基酸序列不同,氨基酸序列都與肌紅蛋白的氨基酸序列不同,但肽鏈纏繞成三維立體結(jié)構(gòu)的方式卻是十分相但肽鏈纏繞成三維立體結(jié)構(gòu)的方式卻是十分相似的。在血紅蛋白和肌紅蛋白的每個(gè)亞單元里,似的。在血紅蛋白和肌紅蛋白的每個(gè)亞單元里,血紅蛋白基團(tuán)中的鐵原子又與組氨酸殘基的咪血紅蛋白基團(tuán)中的鐵原子又與組氨酸殘基的咪唑支鏈上的氮原子相聯(lián)。唑支鏈上的氮原子相聯(lián)。 n 2、葉綠素、葉綠素n葉綠素是卟吩的鎂配合物。這個(gè)共軛雜環(huán)為鎂葉綠素是卟吩的鎂配合物。這個(gè)共軛雜環(huán)為鎂Mg2+提供了一個(gè)結(jié)實(shí)的平
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