1、氫化物發生氫化物發生-原子熒光法分析砷含量原子熒光法分析砷含量 山西省地方病防治研究所山西省地方病防治研究所 程曉天程曉天 氫化物發生氫化物發生-原子熒光分析（原子熒光分析（HG-AFSHG-AFS）是上世）是上世紀紀7070年代才開始發展的分析技術，經過三十幾年的發年代才開始發展的分析技術，經過三十幾年的發展，已成為成熟的高靈敏度的分析技術。特別是由于展，已成為成熟的高靈敏度的分析技術。特別是由于它在利用其他分析技術難以解決的砷、硒、鉍等元素它在利用其他分析技術難以解決的砷、硒、鉍等元素的分析中，靈敏度高，基體干擾少，操作簡單，相對的分析中，靈敏度高，基體干擾少，操作簡單，相對于發射光譜法，

2、原子吸收法等具有明顯的優勢，受到于發射光譜法，原子吸收法等具有明顯的優勢，受到了廣大分析和研究人員的重視。我國儀器分析工作者，了廣大分析和研究人員的重視。我國儀器分析工作者，開發了實用性很強的高效低消耗的氫化物原子熒光分開發了實用性很強的高效低消耗的氫化物原子熒光分析儀器，達到并在很多方面超過了國際先進水平。由析儀器，達到并在很多方面超過了國際先進水平。由于儀器發展很快，標準方法的研制就相對滯后，舊的于儀器發展很快，標準方法的研制就相對滯后，舊的標準方法很快就不能適應新型儀器的應用。在地方性標準方法很快就不能適應新型儀器的應用。在地方性砷中毒的防治研究中，我們山西省地方病防治研究所砷中毒的防治

3、研究中，我們山西省地方病防治研究所比較早的應用了氫化物發生比較早的應用了氫化物發生-原子熒光分析法測砷，原子熒光分析法測砷，作了一定量的工作，現在把我們的一些做法和經驗教作了一定量的工作，現在把我們的一些做法和經驗教訓與各位同行作一下交流，歡迎大家提出寶貴意見。訓與各位同行作一下交流，歡迎大家提出寶貴意見。主要內容主要內容一、生活飲用水中無機砷含量的測定一、生活飲用水中無機砷含量的測定-原子熒光法原子熒光法 二、氫化物發生二、氫化物發生-原子熒光法分析尿中砷原子熒光法分析尿中砷三、尿樣消解帶來的干擾問題三、尿樣消解帶來的干擾問題四、氫化物發生四、氫化物發生-原子熒光法分析過程中需注意的原子熒光

4、法分析過程中需注意的 問題問題 五、氫化物發生五、氫化物發生-原子熒光法與常規方法比較原子熒光法與常規方法比較 一、一、 生活飲用水中無機砷生活飲用水中無機砷 含量的測定含量的測定-原子熒光法原子熒光法1、原理 生活飲用水中無機砷以三價砷生活飲用水中無機砷以三價砷AsAs（）和五）和五價砷價砷AsAs（）兩種價態存在，在酸性介質中，）兩種價態存在，在酸性介質中，用硫脲和抗壞血酸使用硫脲和抗壞血酸使AsAs（）還原為）還原為AsAs（），），即可進行測定。測定時，在原子熒光儀的氫化即可進行測定。測定時，在原子熒光儀的氫化物發生系統中，酸與物發生系統中，酸與KBHKBH4 4反應，產生大量新生反應

5、，產生大量新生態氫，新生態氫與態氫，新生態氫與AsAs（）反應將）反應將AsAs（）進）進一步還原為一步還原為AsHAsH3 3氣體，由氬氣將氣體，由氬氣將AsHAsH3 3和新生的和新生的氫氣載入石英爐原子化器，在原子化器中氫氣氫氣載入石英爐原子化器，在原子化器中氫氣燃燒使砷原子化。原子態的砷在特征波長的空燃燒使砷原子化。原子態的砷在特征波長的空心陰極燈照射下，產生電子躍遷，由基態變為心陰極燈照射下，產生電子躍遷，由基態變為激發態，當激發態的電子返回基態時即產生熒激發態，當激發態的電子返回基態時即產生熒光，其熒光強度在一定范圍內與樣品中的砷含光，其熒光強度在一定范圍內與樣品中的砷含量呈正比，

6、由此我們可以進行定量分析。量呈正比，由此我們可以進行定量分析。硫脲硫脲抗壞血酸抗壞血酸AsO33-新生態氫新生態氫AsH3 原原子子化化器器As空心陰極燈照射空心陰極燈照射產生熒光產生熒光測定測定AsO43-KBH4+H+3H2O H3BO3+K+8HAsO33-+6H +3H+ AsH3 +3H2O2AsH3 2As +3H2氬氫火焰氬氫火焰原子化原子化載氣（氬氣）載氣（氬氣）載流（鹽酸載流（鹽酸）反應塊反應塊AsH3一級氣液分離器一級氣液分離器二級氣液分離器二級氣液分離器原子化器測定測定(或樣品待測液或樣品待測液)空心陰極燈空心陰極燈2、儀器 AFSAFS系列原子熒光儀及配套分析軟件系列原

7、子熒光儀及配套分析軟件3、試劑（本方法所用試劑如未特殊說明均為分析純（本方法所用試劑如未特殊說明均為分析純,水為去離子水水為去離子水 ） 3.1 3.1 砷標準儲備液（砷標準儲備液（0.1mg/ml0.1mg/ml）：稱取經）：稱取經105105干燥干燥2h2h的的AsAs2 2O O3 3（優級純）（優級純）0.1320g0.1320g于于50 ml50 ml燒杯中，加入燒杯中，加入NaOHNaOH溶液（溶液（40g/L40g/L）10 ml10 ml溶解，加入濃鹽酸溶解，加入濃鹽酸10ml10ml，轉，轉移到移到1000 ml1000 ml容量瓶中定容，搖允。（此標準儲備溶容量瓶中定容，搖

8、允。（此標準儲備溶液可以由標準物中心購買）。液可以由標準物中心購買）。 3.2 3.2 砷標準應用液（砷標準應用液（0.10.1g/mlg/ml）：臨用前將砷標準）：臨用前將砷標準儲備液逐級稀釋。（如果為操作方便有時也可將該溶儲備液逐級稀釋。（如果為操作方便有時也可將該溶液繼續稀釋為更低濃度。）液繼續稀釋為更低濃度。） 3.3 3.3 硫脲（硫脲（5%5%）-抗壞血酸（抗壞血酸（5%5%）溶液：）溶液： 稱取稱取5g5g硫硫脲和脲和5g5g抗壞血酸，溶于抗壞血酸，溶于100ml100ml水中（臨用前配）。水中（臨用前配）。 3.4 KBH4(2%)NaOH(0.5%) (3.4 KBH4(2%

9、)NaOH(0.5%) (還原劑還原劑) )溶液：溶液： 稱取稱取 2.5gNaOH2.5gNaOH和和10gKBH410gKBH4溶于溶于500ml500ml水中（此水中（此溶液于溶液于44冰箱可保存一周）。冰箱可保存一周）。 3.5 5%(v/v) 3.5 5%(v/v)鹽酸（載流）：取鹽酸（載流）：取50ml50ml濃鹽酸濃鹽酸（優級純以上）溶于（優級純以上）溶于1000ml1000ml水中。水中。 3.6 3.6 鹽酸（鹽酸（1+11+1）：）： 濃鹽酸（優級純以上）濃鹽酸（優級純以上）與水等體積混合。與水等體積混合。 3.7 3.7 氬氣（載氣）：純度大于氬氣（載氣）：純度大于99.

10、99%99.99%n4.14.1標準系列制備標準系列制備：在容量瓶或比色管中加入砷標準：在容量瓶或比色管中加入砷標準應用液、鹽酸（應用液、鹽酸（1+11+1）、硫脲（）、硫脲（5%5%）-抗壞血酸（抗壞血酸（5%5%）溶液和去離子水，配制含砷分別為溶液和去離子水，配制含砷分別為0 0，1.01.0，2.02.0，4.04.0，8.08.0，16.016.0g/Lg/L，含鹽酸，含鹽酸5%5%(v/v)(v/v) ，含硫脲、抗壞血，含硫脲、抗壞血酸各酸各1%1%的標準系列，的標準系列，0 0 g/Lg/L的溶液為試劑空白，需的溶液為試劑空白，需配制配制100ml100ml（用容量瓶），其余幾個標

11、準點可配制（用容量瓶），其余幾個標準點可配制10ml10ml（或（或5ml5ml）（用）（用10ml10ml刻度管）。混勻，放置刻度管）?；靹?，放置20-20-3030分鐘，待測。如樣品濃度過高可將標準系列向高濃分鐘，待測。如樣品濃度過高可將標準系列向高濃度方向延伸，也可以用儀器的稀釋重測功能。（度方向延伸，也可以用儀器的稀釋重測功能。（如樣如樣品含量過高，標準系列的最高點可以延長至砷含量為品含量過高，標準系列的最高點可以延長至砷含量為32.032.0g/Lg/L，但不能太高，因為雖然原子熒光法線性范圍寬，但畢竟是微量但不能太高，因為雖然原子熒光法線性范圍寬，但畢竟是微量分析，濃度太高對儀器系

12、統和低濃度樣品的分析都會產生影響，分析，濃度太高對儀器系統和低濃度樣品的分析都會產生影響，而且曲線會發生彎曲。）而且曲線會發生彎曲。）4、分析步驟與計算 n4.2 4.2 樣品處理：取水樣樣品處理：取水樣0.53.5 ml0.53.5 ml于于10 ml10 ml比色管中（如果樣品含量過高還需將樣品稀比色管中（如果樣品含量過高還需將樣品稀釋后再取樣。），加入鹽酸釋后再取樣。），加入鹽酸(1+1)0.5 ml(1+1)0.5 ml，硫，硫脲（脲（5%5%）-抗壞血酸（抗壞血酸（5%5%）溶液）溶液1 ml1 ml，加水，加水至至5 ml5 ml，充分混允，放置，充分混允，放置20-3020-30

13、分鐘（如室溫分鐘（如室溫較低需放置較低需放置3030分鐘），待測。分鐘），待測。4.34.3測定：以鹽酸測定：以鹽酸（5%5%）(v/v)(v/v)為載流，為載流，KBH4(2%)KBH4(2%)NaOH(0.5%)NaOH(0.5%)溶液為還原劑，氬氣為載氣，開機測定。溶液為還原劑，氬氣為載氣，開機測定。n4.3.14.3.1儀器參考條件：燈電流：儀器參考條件：燈電流：60mA; 60mA; 光電倍增管負光電倍增管負高壓：高壓：270mv270mv；原子化器高度：；原子化器高度：8080；載氣流量：；載氣流量：400ml/min400ml/min；屏蔽氣流量：；屏蔽氣流量：1000ml/mi

14、n1000ml/min；進樣體積：；進樣體積：0.5ml0.5ml。（一般情況下，儀器的默認條件都很好，不需改變，（一般情況下，儀器的默認條件都很好，不需改變，只有在儀器性能或燈不太好是才需改變測試條件。）只有在儀器性能或燈不太好是才需改變測試條件。）n4.3.24.3.2開機：輸入相應的文件名，選擇儀器條件，提開機：輸入相應的文件名，選擇儀器條件，提供相應的參數，如：標準系列濃度、樣品稀釋倍數、供相應的參數，如：標準系列濃度、樣品稀釋倍數、結果濃度單位、測定重復次數等。結果濃度單位、測定重復次數等。n4.3.34.3.3測定步驟：測定之前，儀器運行測定步驟：測定之前，儀器運行2020分鐘預熱

15、，分鐘預熱，根據儀器提供的分析軟件測定，先測試劑空白和標準根據儀器提供的分析軟件測定，先測試劑空白和標準系列，最后測定樣品。系列，最后測定樣品。n4.3.44.3.4計算：測定完畢，由儀器自動計算樣品含量并計算：測定完畢，由儀器自動計算樣品含量并打印結果。打印結果。5 5、說明：、說明： 本方法的線性范圍為本方法的線性范圍為 0-200g/L0-200g/L，在此范，在此范圍內相關系數大于圍內相關系數大于0.99950.9995，最低檢測濃度為，最低檢測濃度為0.06g/L.0.06g/L.如果取如果取3 ml3 ml樣品，最低檢出限為樣品，最低檢出限為0.1g/L0.1g/L。6 6、注意：

16、、注意： 配制配制KBHKBH4 4要先將要先將NaOHNaOH溶于水再加溶于水再加KBHKBH4 4, ,否則否則KBHKBH4 4一旦溶于水就會有氫氣產生造成損失。一旦溶于水就會有氫氣產生造成損失。二、氫化物發生二、氫化物發生-原子熒光法原子熒光法 分析尿中砷分析尿中砷1、 原理原理 尿樣中的砷經濕法消解后，以五價砷的形尿樣中的砷經濕法消解后，以五價砷的形式存在，加入鹽酸和硫脲式存在，加入鹽酸和硫脲- -抗壞血酸溶液，抗壞血酸溶液，將五價砷還原為三價砷。在將五價砷還原為三價砷。在HG-AFSHG-AFS測定過測定過程中，硼氫化鉀和鹽酸反應生成的新生態氫，程中，硼氫化鉀和鹽酸反應生成的新生態

17、氫，三價砷與新生態氫反應生成砷的共價化合物三價砷與新生態氫反應生成砷的共價化合物砷化氫氣體，由氬氣載入砷化氫氣體，由氬氣載入HG-AFSHG-AFS儀器的原儀器的原子化器中，分解成原子態砷，在編碼空心陰子化器中，分解成原子態砷，在編碼空心陰極燈的發射光激發下產生原子熒光，其熒光極燈的發射光激發下產生原子熒光，其熒光強度在固定條件下與被測液中的砷濃度成正強度在固定條件下與被測液中的砷濃度成正比，與標準系列比較可以達到定量分析的目比，與標準系列比較可以達到定量分析的目的。的。2、儀器與試劑儀器與試劑 2.12.1儀器儀器 AFSAFS系列原子熒光光度計及配套分析系列原子熒光光度計及配套分析軟件；自

18、控電熱消解儀及配套特制具有軟件；自控電熱消解儀及配套特制具有刻度和磨口塞的消解管?？潭群湍タ谌南夤堋?2.22.2氬氣氬氣 純度大于純度大于99.99%99.99%2.32.3試劑試劑 （本方法所用試劑如未特殊說明均為分析純，水為去離子水）（本方法所用試劑如未特殊說明均為分析純，水為去離子水）n2.3.1 HNO2.3.1 HNO3 3（1+11+1）：濃硝酸（超純）與水等體積混合。）：濃硝酸（超純）與水等體積混合。n2.3.2 H2.3.2 H2 2O O2 2（30%30%）（超純）。）（超純）。n2.3.3 2.3.3 硫脲（硫脲（5%5%）-抗壞血酸（抗壞血酸（5%5%）溶液：）溶

19、液： 稱取稱取5g5g硫脲和硫脲和5g5g抗壞血酸，溶于抗壞血酸，溶于100ml100ml水中（臨用前配）。水中（臨用前配）。n2.3.4 KBH2.3.4 KBH4 4(2%)NaOH(0.5%) (2%)NaOH(0.5%) ( (還原劑還原劑) )溶液：溶液： 稱取稱取 2.5gNaOH2.5gNaOH和和10gKBH10gKBH4 4溶于溶于500ml500ml水中（此溶液于水中（此溶液于44冰箱可保存一周）。冰箱可保存一周）。n2.3.5 5%2.3.5 5%(v/v)(v/v)鹽酸：取鹽酸：取50ml50ml濃鹽酸（優級純以上）溶于濃鹽酸（優級純以上）溶于1000ml1000ml水

20、中。水中。n2.3.6 2.3.6 鹽酸（鹽酸（1+11+1）：）： 濃鹽酸（優級純以上）與水等體積混合。濃鹽酸（優級純以上）與水等體積混合。n2.3.7 2.3.7 砷標準儲備液（砷標準儲備液（1mg/ml1mg/ml）：稱取經）：稱取經105105干燥干燥2h2h的的AsAs2 2O O3 3（優級純）（優級純）0.6602g0.6602g溶于溶于5 ml NaOH5 ml NaOH溶液（溶液（200g/L200g/L）中，用酚酞）中，用酚酞作指示劑，以作指示劑，以1mol/L1mol/L硫酸溶液中和至中性，再加入硫酸溶液中和至中性，再加入15ml 1mol/L15ml 1mol/L硫酸，

21、轉移到硫酸，轉移到500 ml500 ml容量瓶中定容，搖允。（此標準儲備溶液容量瓶中定容，搖允。（此標準儲備溶液可以由標準物中心購買）。可以由標準物中心購買）。n2.3.8 2.3.8 砷標準應用液（砷標準應用液（0.10.1g/mlg/ml）：）： 臨用前將儲備液逐級稀臨用前將儲備液逐級稀釋釋。3、分析步驟分析步驟 3.13.1采樣采樣 樣品采集于經分析實驗室常規處理干凈的塑料樣品采集于經分析實驗室常規處理干凈的塑料瓶中，冰箱冷凍（瓶中，冰箱冷凍（-20-20）或冷藏（）或冷藏（44）保存）保存, ,分析前分析前融化搖勻。融化搖勻。3.2 3.2 尿樣處理尿樣處理 取取1ml1ml尿樣于消

22、解管中，加入尿樣于消解管中，加入0.25ml0.25ml硝酸硝酸（1+11+1），），0.5ml0.5ml過氧化氫。同時做過氧化氫。同時做3 3個以上樣品空白。個以上樣品空白。放置過夜，次日于消解儀上緩慢加熱至放置過夜，次日于消解儀上緩慢加熱至120120，恒溫大，恒溫大約約3030分鐘，再升溫至分鐘，再升溫至150150，消解至無色透明，然后加，消解至無色透明，然后加熱至熱至180180蒸發趕酸至濕鹽狀態（溶液體積應小于蒸發趕酸至濕鹽狀態（溶液體積應小于0.2 0.2 mlml）。如有個別樣品在接近）。如有個別樣品在接近0.5ml0.5ml時仍能看到顏色，可時仍能看到顏色，可補加少量過氧化氫

23、，使有機物完全破壞，并繼續消解補加少量過氧化氫，使有機物完全破壞，并繼續消解至濕鹽狀態。稍冷，加入至濕鹽狀態。稍冷，加入1ml1ml水，再蒸發至濕鹽狀態。水，再蒸發至濕鹽狀態。稍冷，加入稍冷，加入1ml 1ml 鹽酸鹽酸(1+1)(1+1)，再加熱大約，再加熱大約1 1分鐘，消解分鐘，消解趕酸完畢。冷卻后加入趕酸完畢。冷卻后加入5ml5ml水、水、2ml2ml硫脲抗壞血酸溶液，硫脲抗壞血酸溶液，再加水至再加水至10ml10ml定容，混勻，放置定容，混勻，放置20-3020-30分鐘，待測。分鐘，待測。此待測體系中含有鹽酸此待測體系中含有鹽酸5%5%(v/v)(v/v)、硫脲、抗壞血酸各硫脲、抗

24、壞血酸各1%1%。3.3 3.3 標準系列制備：在容量瓶或比色管中加入砷標標準系列制備：在容量瓶或比色管中加入砷標準應用液、鹽酸（準應用液、鹽酸（1+11+1）、硫脲（）、硫脲（5%5%）-抗壞血抗壞血酸（酸（5%5%）溶液和去離子水，配制含砷）溶液和去離子水，配制含砷0 0，1.01.0，2.02.0，4.04.0，8.08.0，16.016.0g/Lg/L，含鹽酸，含鹽酸5% 5% (v/v)(v/v) ，含硫脲、，含硫脲、抗壞血酸各抗壞血酸各1%1%的標準系列，的標準系列，0 0 g/Lg/L的溶液為試劑的溶液為試劑空白，需配制空白，需配制100ml100ml（用容量瓶），其余幾個標準（

25、用容量瓶），其余幾個標準點可配制點可配制10ml10ml（用（用10ml10ml刻度管）?；靹颍胖每潭裙埽??；靹颍胖?0-20-30-30分鐘，待測。如樣品濃度過高可將標準系列向分鐘，待測。如樣品濃度過高可將標準系列向高濃度方向延伸，也可以用儀器的稀釋重測功能。高濃度方向延伸，也可以用儀器的稀釋重測功能。（如樣品含量過高，標準系列的最高點可以延長至砷（如樣品含量過高，標準系列的最高點可以延長至砷含量為含量為32.032.0g/Lg/L，但不能太高，因為雖然原子熒光法，但不能太高，因為雖然原子熒光法線性范圍寬，但畢竟是微量分析，濃度太高對儀器系線性范圍寬，但畢竟是微量分析，濃度太高對儀器系統

26、和低濃度樣品的分析都會產生影響，而且曲線會產統和低濃度樣品的分析都會產生影響，而且曲線會產生彎曲。）生彎曲。）3.4 3.4 測定：以鹽酸（測定：以鹽酸（5%5%）(v/v)(v/v)為載流，為載流， KBHKBH4 4(2%)(2%)NaOH(0.5%)NaOH(0.5%)為還原劑，氬氣為載氣，開機測定。為還原劑，氬氣為載氣，開機測定。 3.4.1 3.4.1 儀器參考條件：燈電流：儀器參考條件：燈電流：60mA; 60mA; 光電倍增管光電倍增管負高壓：負高壓：270mv270mv；原子化器高度：；原子化器高度：8080；載氣流量：；載氣流量：400ml/min400ml/min；屏蔽氣流

27、量：；屏蔽氣流量：1000ml/min1000ml/min；進樣體積：；進樣體積：0.5ml0.5ml。 3.4.23.4.2開機：輸入相應的文件名，選擇儀器條件，提開機：輸入相應的文件名，選擇儀器條件，提供相應的參數，如：標準系列濃度、樣品稀釋倍數、供相應的參數，如：標準系列濃度、樣品稀釋倍數、結果濃度單位、測定重復次數等。結果濃度單位、測定重復次數等。 3.4.3 3.4.3 測定步驟：測定之前，儀器運行測定步驟：測定之前，儀器運行2020分鐘預熱，分鐘預熱，根據儀器提供的分析軟件測定，先測試劑空白和標根據儀器提供的分析軟件測定，先測試劑空白和標準系列，最后測定樣品。測定完畢，儀器自動計算

28、準系列，最后測定樣品。測定完畢，儀器自動計算并打印結果。并打印結果。4 4、說明、說明 4.1 4.1 線性范圍和相關系數：本方法的線性范線性范圍和相關系數：本方法的線性范圍為圍為 0-2000-200g/Lg/L，在此范圍內相關系數，在此范圍內相關系數大于大于0.99950.9995。4.2 4.2 檢出限：如果取檢出限：如果取1ml1ml樣品，則本方法的最樣品，則本方法的最低檢出限為低檢出限為0.60.6g/Lg/L。4.3 4.3 注意：配制注意：配制KBHKBH4 4要先將要先將NaOHNaOH溶于水再加溶于水再加KBHKBH4 4, ,否則否則KBHKBH4 4一旦溶于水就會有氫氣產

29、生一旦溶于水就會有氫氣產生造成損失。造成損失。 本方法靈敏度高，取樣量少，線性范圍寬，準確可靠，操作簡單，節約了試劑和時間，選用以毒性較低且容易趕盡的過氧化氫為主消解尿樣，消解過程產生的有毒氣體少，減少了污染，有利于操作者健康。從2003年就開始在地方性砷中毒的防治研究的各項課題中進行應用，其結果與臨床檢查、水砷含量有很好的一致性。最近，我們按照生物樣品標準方法研制指南的要求進行了驗證，靈敏度、精密度、準確度等指標都很好，結果滿意。三、尿樣消解帶來的干擾問題三、尿樣消解帶來的干擾問題 水樣分析中基體干擾很小，但尿樣的分水樣分析中基體干擾很小，但尿樣的分析由于需要消解，所帶來得基體干擾必須引析由

30、于需要消解，所帶來得基體干擾必須引起注意。我們所做的就是在能夠保證完全消起注意。我們所做的就是在能夠保證完全消解的基礎上盡量少加硝酸等消解試劑（由于解的基礎上盡量少加硝酸等消解試劑（由于氫化物發生氫化物發生-原子熒光法：靈敏度高，使得原子熒光法：靈敏度高，使得少取樣、少加消解試劑成為了可能），而在少取樣、少加消解試劑成為了可能），而在消解完成后盡量趕盡消解試劑。消解完成后盡量趕盡消解試劑。 我們最初預試方法時，發現樣品空白低我們最初預試方法時，發現樣品空白低于試劑空白。如果試劑含砷，應該是正干于試劑空白。如果試劑含砷，應該是正干擾，這種負干擾應該是試劑殘留造成的，擾，這種負干擾應該是試劑殘留造

31、成的，為了搞清干擾原因，為了搞清干擾原因， 我們用標準曲線我們用標準曲線2 2g/Lg/L的點，模擬干擾過程，在標準待測液的點，模擬干擾過程，在標準待測液中加入可能存在的殘留。結果發現在尿樣中加入可能存在的殘留。結果發現在尿樣消解過程中有可能帶來如下基體干擾：消解過程中有可能帶來如下基體干擾：n1 1、過氧化氫殘留：、過氧化氫殘留：如果存在過氧化氫殘留可能帶來如果存在過氧化氫殘留可能帶來負干擾。隨著待測標準液中加入過氧化氫量的增加，負干擾。隨著待測標準液中加入過氧化氫量的增加，負干擾越大。而且配置好的待測液，在幾十分鐘后會負干擾越大。而且配置好的待測液，在幾十分鐘后會產生沉淀。隨著加入過氧化氫

32、量的增加，出現有這樣產生沉淀。隨著加入過氧化氫量的增加，出現有這樣的現象：即少量沉淀的現象：即少量沉淀沉淀增多沉淀增多沉淀消失。沉淀消失。這種沉這種沉淀可能是過氧化氫氧化硫脲、抗壞血酸的中間產物。淀可能是過氧化氫氧化硫脲、抗壞血酸的中間產物。 n2 2、硝酸根殘留：、硝酸根殘留：硝酸根的存在基本不影響測定，但硝酸根的存在基本不影響測定，但隨著待測標準液中加入硝酸量的增加，會增大待測體隨著待測標準液中加入硝酸量的增加，會增大待測體系酸度，使熒光值增大，產生正干擾。這種由酸度帶系酸度，使熒光值增大，產生正干擾。這種由酸度帶來的正干擾應該是很小的，因為我們用的硝酸量很小，來的正干擾應該是很小的，因為

33、我們用的硝酸量很小，而且絕大部分被消耗掉了。而且絕大部分被消耗掉了。 3 3、亞硝酸根殘留：、亞硝酸根殘留：如果存在亞硝酸根殘留可能帶如果存在亞硝酸根殘留可能帶來負干擾。在待測標準液中加入亞硝酸根，產生的負來負干擾。在待測標準液中加入亞硝酸根，產生的負干擾和過氧化氫是相似的，而且也會產生沉淀。消解干擾和過氧化氫是相似的，而且也會產生沉淀。消解過程中一定會產生亞硝酸根，要注意這種負干擾的產過程中一定會產生亞硝酸根，要注意這種負干擾的產生。生。 分析過程中可能還有其他氮氧化物物質分析過程中可能還有其他氮氧化物物質殘留，我們沒有再詳細研究，殘留，我們沒有再詳細研究，這里也沒有這里也沒有考慮試劑含砷帶來的正干擾，因為我們用考慮試劑含砷帶來的正干擾，因為我們用的試劑純度很高。的試劑純度很高。 但通過少加和盡量趕盡但通過少加和盡量趕盡的方法，再多做幾個樣品空白，基本能克的方法，再多做幾個樣品空白，基本能克服這些基體干擾，我們的驗證工作可以說服這些基體干擾，我們的驗證工作可以說明這一點。硝酸殘留的影響，有許多報道，明這一點。硝酸殘留的影響，有許多報道，結果不一致，這里只是在我們的分析條件結果不一致，這里只是在我們的分析條件下作的結果。下作的結果。四四、氫化物發生氫化物發生-原子熒光法原子熒光法 分析過程中需注意的問題分析過程中需注意的問題 1、防止污染： 玻璃或塑料器皿一定要洗