1、氟化物測定作業指導書( 依據標準: HJ/T67-2001 離子選擇電極法)技術依據： HJ/T67-2001 離子選擇電極法1 范圍1.1 適用范圍本標準適用于大氣固定污染源有組織排放中氟化物的測定。不能測定碳氟化物，如氟利昂。1.2 測定范圍當采樣體積為150L時，檢出限為6×102mg/m3；測定范圍為11000 mg/m3。2 引用標準下列標準所包含的條文，通過在本標準中引用而構成為本標準的正式條文。本標準出版時，所示版本均為有效。所有標準都會被修訂，使用本標準的各方，應探討使用下列標準最新版本的可能性。GB 162971996 大氣污染物綜合排放標準GB/T 16157-1

2、996 固定污染源排氣中顆粒物的測定和氣態污染物采樣方法。3 定義氟化物系指氣態氟與塵氟的總合。本標準中的氣態氟用氫氧化鈉溶液吸收，塵氟指溶于鹽酸溶液的與顆粒物共存的氟化物。4 原理使用濾筒、氫氧化鈉溶液為吸收液采集塵氟和氣態氟，濾筒捕集塵氟和部分氣態氟，用鹽酸溶液浸溶后制備成試樣，用氟離子選擇電極測定；當溶液的總離子強度為定值而且足夠大時，其電極電位與溶液中氟離子活度的對數成線性關系。5 試劑本標準所用試劑除另有說明外均為分析純試劑，所用水為去離子水。5.1 鹽酸（HCL）：1.18g/ml 鹽酸溶液0.25mol/L取21.0ml鹽酸（5.1）用水稀釋到1000ml。 鹽酸溶液1.0mol

3、/L取84.0ml鹽酸（5.1）用水稀釋到1000ml。5.2 氫氧化鈉（NaOH） 氫氧化鈉溶液0.3mol/L將氫氧化鈉（5.2）12g溶于水并稀釋至1000ml。作為吸收液。 氫氧化鈉溶液1.0mol/L將氫氧化鈉（5.2）40g溶于水并稀釋至1000ml。5.3 氟化鈉標準貯備液1.000mg/ml0稱取0.2210g氟化鈉（優級純，于110烘干2h放在干燥器中冷卻至室溫）溶解于水，移入100ml容量瓶中，用水定容至標線，貯存于聚乙烯瓶中。在冰箱內保存，臨用時放至室溫再用。5.4 氟化物標準溶液將氟化鈉標準貯備液（5.3）用水稀釋成2.5g/ml、5.0g/ml、10.0g/ml、25

4、.0g/ml、50.0g/ml、100.0g/ml的標準溶液，臨用現配。上述溶液均貯存于聚乙烯瓶中。5.5 溴甲酚綠指示劑0.1g/100ml稱取100mg溴甲酚綠于研缽中，加少量14（V/V）乙醇研細，移入100ml容量中，用14（V/V）乙醇定容至標線。5.6 總離子強度緩沖液（TISAB）稱取59.0g檸檬酸鈉（Na2C6H5O22H2O），20.0g硝酸鉀（KNO3），置于1000ml燒杯中，加300ml水溶解，加溴甲酚綠指示劑（5.5）1ml，用鹽酸（5.1）（約11ml）調節至溶液剛剛轉變為藍綠色為止，此時pH為5.5左右，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。 6 儀器

5、6.1 煙塵采樣器6.2 煙氣采樣器6.3 氟離子選擇電極6.4 飽和甘汞電極6.5 磁力攪拌器，用聚乙烯包裹的攪拌子6.6 大型沖擊式吸收瓶 250ml 刻度6.7 多孔玻板吸收瓶 刻度6.8 聚乙烯塑料燒杯 50ml、150ml6.9 離子活度計或精密酸度計（0.1mV）6.10 小型超聲波清洗器7 樣品的采集和保存7.1 樣品的采集污染源中塵氟和氣態氟共存時，采樣煙塵采樣方法進行等速采樣，在采樣管的出口串聯三個裝有75ml吸收液的大型沖擊式吸收瓶，分別捕集塵氟和氣態氟。若污染源中只存在氣態氟時，可采用煙氣采樣方法，在采集管出口串聯兩個裝有50ml吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.52.0L/

6、min的流速采集520min。采樣管與吸收瓶之間的連接管，選用聚四氟乙烯管，并應盡量短。注：連接管液可使用聚乙烯塑料管和橡膠管。采樣點數目，采樣點位設置及操作步驟，按GB/T 16157-1996固定污染源排氣中顆粒物的測定和氣態污染物采樣方法有關規定進行。采樣頻次和時間，按GB 16297-1996 大氣污染物綜合排放標準有關規定進行。7.2 樣品的保存采樣結束后，將濾筒取出，編號后放入干燥潔凈的器皿中，并按照采樣要求，做好記錄。吸收瓶中的樣品全部轉移至聚乙烯瓶中，并用少量水洗滌三次吸收瓶，洗滌液并入聚乙烯瓶中。編號做好記錄。采樣管與連接管先用50ml吸收液（）洗滌，再用400ml水沖洗，全

7、部并入聚乙烯瓶中，編號做好記錄。樣品常溫下可保存一周。8 分析步驟8.1校準曲線的繪制取6個50ml聚乙烯燒杯，按表1配制標準系列，也可根據實際樣品濃度配制，不得少于6個點。表1杯 號123456F標準溶液（g/ml）2.55.010.025.050.0100.0取標準溶液量（ml）2.002.002.002.002.002.00F含量（g）5102050100200在聚乙烯燒杯中各放入一根攪拌子，加入三滴溴甲酚綠指示劑（5.5），用鹽酸溶液（）調節pH值，使溶液剛剛變為藍綠色為止（此時溶液的pH值為5.5左右），加TISAB溶液10.00ml，加水使總體積為40.0ml。置于磁力攪拌器上，插

8、入按要求已清洗好的氟離子選擇電極及甘汞電極；從低到高濃度依次測定。每個樣品攪拌數分鐘，待讀數穩定后（即每分鐘電極電位變化小于0.1mV），停止攪拌，靜置1分鐘讀取毫伏值。用半對數坐標紙，以等距坐標表示毫伏值，對數坐標表示氟含量（g），繪制校準曲線。或作直線回歸，取得回歸方程。電極的實際斜率：溫度在2025之間，氟離子濃度每改變10倍，電極電位變化58±2mV。8.2 樣品的測定 氣態氟樣品測定.1 將吸收瓶中的樣品進行定容后測定。根據濃度大小移取適量（515ml）樣品于50ml聚乙烯燒杯中，放一根攪拌子，加入三滴溴甲酚綠指示劑（5.5），在攪拌下滴加鹽酸溶液（）或氫氧化鈉溶液（5.2

9、.2），使溶液剛剛轉變為藍綠色（此時溶液的pH值為5.5左右），再加入10ml總離子強度緩沖液（5.6），加水使總體積為40.0ml。以下測定同校準曲線的繪制（8.1）,讀取毫伏值后，可在校準曲線上查出相應的氟含量（g）。或根據回歸方程計算氟含量。測定樣品時與繪制校準曲線時溫度之差不應超過±2。.2 將采樣管及其連接管的沖洗液進行定容后測定，測定同（8.2.1.1）。.3 空白值測定移取與樣品等量的氫氧化鈉吸收液（）于50ml聚乙烯燒杯中，加入0.5ml氟化鈉標準溶液（10.0g/ml），測定同（8.2.1.1）。計算出的氟含量應減去5g。.4 8.2.1.1與8.2.1.2測定的氟

10、含量之和減去空白值為氣態氟含量（g）。 塵氟樣品測定將超細玻璃纖維濾筒剪成5×5mm小塊，置于150ml聚乙烯燒杯中，加入50ml鹽酸溶液（），用超聲波超30min或用聚乙烯棒充分攪動放置3小時后用定性濾紙濾入100ml容量瓶中，用水洗滌聚乙烯燒杯及濾筒殘渣56次，洗滌液并入容量瓶中，用水定容至標線，搖勻，轉移至聚乙烯瓶中。根據濃度大小移取適量（515ml）試樣于50ml聚乙烯燒杯中，放一根攪拌子，加入三滴溴甲酚綠指示劑（5.5），在攪拌下滴加鹽酸溶液（）或氫氧化鈉溶液（5.2.2），使溶液剛剛轉變為藍綠色（此時溶液的pH值為5.5左右），再加入10ml總離子強度緩沖液（5.6），加

11、水使總體積為40.0ml。以下測定同（8.2.1.1）。 空白樣品取同批號空白濾筒（至少2支）同（）方法處理，制備成空白濾筒試樣，按塵氟試樣（8.2.2）進行測定，計算出空白濾筒的氟含量d（g）。注：濾筒的空白值要均勻，本底值要低。9 計算9.1 濃度的計算 氣態氟和塵氟濃度 氣態氟濃度：c（F，mg/m3）W×× 空白濾筒氟含量：d（g）W× 塵氟含量：c（F，mg/m3）（W×d）×式中：W測定時所取樣品溶液中氟含量，g Vt樣品溶液總體積，ml； Va測定時所取樣品溶液體積，ml； Vnd標準狀態下的采樣體積，L。 Vnd的換算參照GB/T 16157-1996固定污染源排氣中顆粒物測定和氣態污染源采樣方法中的第10部分（采樣體積計算）； d空白濾筒