1、精選優質文檔-傾情為你奉上第5章 氧化還原滴定法一、名詞解釋1、氧化還原滴定法：以氧化還原反應為基礎的滴定方法。2、氧化形和還原形：氧化還原反應中得到電子的物質為氧化劑，本身被還原，從氧化形變成還原形；失去電子的物質為還原劑，本身被氧化，從還原形變成氧化形。3、電極電位：氧化還原反應中氧化劑的氧化能力和還原劑的還原能力用有關電對的電極電位衡量。電對的電位越高，其氧化形的氧化能力越強；電對的電位越低，其還原形的還原能力越強。4、標準電極電位：電對的半電池反應中氧化形和還原形的活度為1mol/L時的電位。對一定的電對，標準電極電位的值僅隨溫度變化。5、條件電位：在考慮離子強度以及副反應存在的條件下

2、，氧化形和還原形的分析濃度均為1mol/L時的電位稱為條件電位。條件電位和溶液組成以及能與電對發生副反應物質有關，僅在一定條件下為常數。二、填空題1、能應用于氧化還原滴定分析的反應（當n1=n2時），其lgK應 大于等于6 ， 兩電對的電極電位之差應大于 0.36/n V。2、用間接碘量法測定某樣品含量時，其酸度應控制在 中性或弱酸性溶液中 進行，且指示劑在 近終點 時加入，否則引起終點 推遲 。3、用直接碘量法測定某樣品含量時，其酸度應控制在 酸性、中性或弱堿性溶液中 進行，如果溶液的pH大于 9 ，碘就會發生副反應。4、氧化還原滴定中，影響反應進行方向的主要因素有 鹽效應 ， 沉淀效應 ，

3、 絡合效應 和 酸效應 。5、氧化還原反應完成的程度，可用反應的 平衡常數的大小 來衡量。6、氧化還原反應的實質是 電子的轉移 。7在氧化還原滴定法中，對于1：1類型的反應，一般氧化劑和還原劑條件電位差大于0.30.4V才可用氧化還原指示劑指示滴定終點；條件電位差在0.20.3V之間，需要用電位法確定終點；若條件電位差小于0.2V，就不能用于常規滴定分析。三、選擇題1溶液中氧化還原反應的平衡常數和( D )無關。 A溫度 B標準電極電位 C電子得失數 D濃度2問接碘量法中加入淀粉指示劑的適宜時間是( C )。 A滴定開始前 B滴定開始后 C滴定至近終點時 D滴定至紅棕色褪盡至無色3草酸鈉(Na

4、2C2O4)在酸性溶液中還原0.2 mol的KMnO4時所需Na2C2O4的量( B )。A2mol B0.5 mol C0.2 mol D5 mol4在氧化還原滴定法中，對于1：1類型的反應，一般氧化劑和還原劑條件電位差值至少應大于( C )才可用氧化還原指示劑指示滴定終點。 A 0.2V B0.20.3V C0.30.4V D0.6V5重鉻酸鉀K2Cr2O7在酸性溶液中被l mol的Fe2+還原為Cr3+時，所需K2Cr2O7的量 ( C )。 A3mol B13 mol C16 mol D6 mol6電對Ce4+ / Ce3+、Fe3+ / Fe2+的標準電極電位分別為1.44V和0.6

5、8V，則下列列反應的標準電動勢為( D )。 Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ A1.44V B0.68V C1.06V D0.76V7反應( C )的滴定曲線在化學計量點前后是對稱的。 ASn2+ + 2Fe3+ = Sn4+ + 2Fe2+ B2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O CCe4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ DI2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-8已知電對Fe3+/Fe2+和MnO4-Mn2+在25時電極電位分別為0.77V和1.51V，則用KMnO4溶液滴定Fe2+時，

6、化學計量點時的電位應為( D )V。A1.51 B0.77 C0.74 D1.399以0.01000 molL K2Cr2O7溶液滴定25.00mL Fe2+溶液，消耗25.00 mL K2Cr2O7，則每毫升Fe2+溶液中Fe的質量為( D )mg。(Fe：55.85)A0.335l B0.5585 C1.676 D3.35110用物質的量濃度相同的NaOH和KMnO4兩溶液分別滴定相同質量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O。滴定所消耗的兩種溶液的體積關系是( C )。A3VNaOH=4VKMnO4 B20VNaOH=3VKMnO4 C4VNaOH=15VKMnO4

7、D5VNaOH=12VKMnO411測定KBrO3含量的合適方法是( D )。A酸堿滴定法 BKMnO4法 CEDTA法 D碘量法12可測定微量水分的氧化還原滴定法為( D )。A亞硝酸鈉法 B鈰量法 C高錳酸鉀法 D碘量13在滴定反應K2Cr2O7 + 6FeSO4 + 7H2SO4 Cr2(SO4)3 + 3Fe2(SO4)3 + 7H2O+ K2SO4達到化學計量點時，下列說法( B )是正確的。A溶液中Fe2(SO4)3與Cr2(SO4)3的濃度(單位：molL)相等B溶液中兩個電對Cr2O72-Cr3+和Fe3+Fe2+的電位相等C溶液中兩個電對Cr2O72-Cr3+和Fe3+Fe2

8、+的電位不相等D 以上都不正確14在酸性溶液中KBrO3與過量的KI反應，達到平衡時溶液中的( D )A兩電對BrO3-Br-與I2I-的電位不相等B反應產物I2與KBr的物質的量相等C溶液中已無BrO3-離子存在D反應中消耗的KBrO3的物質的量與產物I2的物質的量之比為1：315在含有Fe3和Fe2的溶液中，加入下列何種溶液，Fe3/Fe2電對的電位將降低（不考慮離子強度的影響）（ C ）？A稀H2SO4 BHCl CNH4F 16、Fe3/Fe2電對的電位升高和（ C ）因素無關？A溶液中離子強度改變 B溫度增大 C催化劑的種類和濃度 DFe2濃度降低17、用鈰量法測定鐵時，滴定至化學計

9、量點時的電位是 ( C ) 。 已知 Ce4+/Ce3+= 1.44 V， Fe3+/Fe2+= 0.68 V A0.68 V B1.44 V C1.06 V D0.86 V 18、在氧化還原反應中，當兩電對的電子轉移數均為1時，為使反應完全度達到99.9%，兩個電對的條件電位差至少為 ( A )。A 0.36V? B0.27V? C0.18V? D 0.09V 19、以下滴定試驗中，可以用自身指示劑指示滴定終點的是（ D ）。ANaOH標準溶液滴定阿司匹林的含量 BEDTA標準溶液滴定水的硬度C高氯酸標準溶液滴定水楊酸鈉的含量D高錳酸鉀標準溶液滴定FeSO4的含量20、對于下列氧化還原反應

10、，其平衡常數表達式正確的是（ C ）。A BC D21、高錳酸鉀是一種強氧化劑，在強酸性溶液中有很強的氧化能力，因此一般都在強酸性條件下使用。酸化時通常采用（ A ）。A硫酸 B硝酸 C鹽酸 D高氯酸22、碘化物與Cu2+的反應：2Cu2+ + 4I- = 2CuI + I2，有，問該反應的方向及進行情況如何（ A ）。A向右進行，反應很完全 B.向右進行，反應不完全C. 向左進行，反應很完全 D.向左進行，反應不完全23、標定碘標準溶液，常用的基準物質是（ B ），溶液條件為（ ）4 , I* : H5 ) K; ；弱酸性? ? ? ? ? ? ? BAs2O3；弱堿性? ? ? ? ? ?

11、 ?CAs2O3；中性? ? ?DH3AsO4；弱堿性|24、電極電位對判斷氧化還原反應的性質很有用，但它不能判斷（ B ）。A氧化還原反應的完全程度 B氧化還原反應速度C氧化還原反應的方向 D氧化還原能力的大小25、已知Fe3+/Fe2+和Sn4+/Sn2+兩電對的標準電極電位分別為0.77V與0.15V，則25時Fe3+和Sn2+反應的平衡常數對數值（lg k）為( B )26、標定高錳酸鉀標準溶液，常用的基準物質是?（ B ）4 , I* : H5 ) K; ? ? BNa2C2O4? ? CNa2S2O3? ? ?DKIO327、氧化還原滴定的主要依據是（C ）。A滴定過程中氫離子濃度

12、發生變化 B滴定過程中金屬離子濃度發生變化C滴定過程中電極電位發生變化 D滴定過程中有絡合物生成28、在酸性介質中，用 KMnO4溶液滴定草酸鹽，滴定應（B ）。A象酸堿滴定那樣快速進行 B在開始時緩慢進行，以后逐漸加快C始終緩慢地進行 D在近化學計量點附近加快進行29、氧化還原反應進行的程度與（ C ）有關A離子強度 B催化劑C電極電勢 D指示劑30、用同一KMnO4液分別滴定體積相等的FeSO4和H2C2O4溶液，消耗的體積相等，則說明兩溶液的濃度C（mol/L）的關系是（ B ）。A B C D31、已知在 1mol/L H2SO4溶液中，MnO4- /Mn2+和Fe3+ /Fe2+電對

13、的條件電極電位分別為1.45V和0.68V。在此條件下用 KMnO4標準溶液滴定Fe2+，其化學計量點的電位值為（ C ）。A0.73V B0.89V C1.32V D1.49V32、影響氧化還原反應平衡常數的因素是（ B ）。A反應物濃度 B溫度 C催化劑 D反應產物濃度四、簡答題1、酸堿滴定法和氧化還原滴定法的主要區別。答：酸堿滴定法 ：（1）以質子傳遞反應為基礎的滴定分析法。（2）滴定劑為強酸或堿。（3）滴定過程中溶液的 pH 值發生變化。氧化還原滴定法：（1）以電子傳遞反應為基礎的滴定分析法。（2）滴定劑為強氧化劑或還原劑。（3）滴定過程中溶液的氧化還原電對電位值發生變化。2、請判斷化

14、學反應方向，并用數據說明原因：2 Cu2+ 4 I- 2 CuI + I2 （已知，Ksp(CuI)=1.1×10-12）。 間接碘量法測銅離子含量3、請設計兩種滴定方法測定Ca2+含量？試寫出化學反應方程式，并注明反應條件。答：（1）酸堿滴定法：Ca2+ CaCO3 Ca2+ ( 加入過量 HCl) ，以酚酞為指示劑，用NaOH標準溶液滴定過量HCl 。（2）絡合滴法：Ca2+ +Y CaY，在pH10時，以鉻黑T為指示劑，用EDTA直接滴定Ca 2+ 。（3）氧化還原滴定法：Ca 2+ CaC2O4 Ca2+（加入強酸）+ H2C2O4，用KMnO4滴定H2C2O4來間接測量Ca

15、 2+（4）重量分析法：Ca2+ CaC2O4，經過濾、洗滌、干燥，用分析天平稱量CaC2O4，再換算為Ca2+。4、影響氧化還原反應速率的主要因素是什么?（1） 氧化劑或還原劑：（2） 濃度：增加濃度可以加快反應速度（3） 溫度：升溫可加快碰撞，加快反應（4） 催化劑：改變反應歷程，加快反應5、如何配制碘標準溶液，為什么碘標準溶液中需保持有過量的碘離子？于托盤天平上稱取6.5g碘和18g碘化鉀，置于研缽中，加30mL水，研磨至碘全部溶解后，轉移至棕色試劑瓶中，加濃鹽酸3滴，搖勻形成I3-，助溶，防止揮發；增大濃度，提高反應速度6、用重鉻酸鉀法測定鐵，滴定反應為試證明化學計量點的電位：（設H+

16、的活度為1mol/L）證明：化學計量點時兩電對的Nernst方程式如下：(1)×6+(2)：在化學計量點時存在以下濃度關系：所以：五、計算題1、計算1mol/L的HCL溶液中CCe4+=1.00×10-2 mol/L和CCe3+=1.00×10-3 mol/L時Ce 4+/ Ce 3+電對的電位。已知。2、計算0.10mol/L的HCL溶液中H3AsO4/H3AsO3電對的條件電位。忽略鹽效應，已知AsO43- + 2e + 2H+ AsO33- +H2O3、寫出MnO4- / Mn2+電對的電位與pH的關系，并計算pH=2.0和pH=5.0時的條件電位，忽略鹽效

17、應。 已知MnO4- + 5e + 8H+ Mn2+ + 4H2O 4、根據電極電位計算下列反應的平衡常數已知：IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 +3H2O5、用基準KIO3標定Na2S2O3溶液。稱取KIO3 0.8856g，溶解后轉移至250mL量瓶中，稀釋至刻度，取出25.00mL，在酸性溶液中與過量KI反應，析出的碘用Na2S2O3溶液滴定，用去24.32 mL，求Na2S2O3溶液濃度？（KIO3：214.00）IO3- + 5I- （過量）+ 6H+ 3I2 +3H2OI2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 1KIO3 3I2 6S2O3 2-6、稱取鐵礦石0.

18、5000g，用酸溶解后加SnCl2，Fe3+將還原為Fe2+，然后用24.50mL KMnO4標準溶液滴定。已知1mL KMnO4相當于0.01260g H2C2O4·2H2O，問礦樣中Fe的質量分數是多少？（H2C2O4·2H2O ：126.07，Fe：55.85） 2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O7、稱取僅含Fe和Fe2O3的試樣0.2250g，溶解后將Fe3+將還原為Fe2+，然后用0.01982mol/L KMnO4標準溶液滴定，耗去體積37.50mL，計算試樣中Fe和Fe2O3的含量。（Fe2O3：159.

19、7，Fe：55.84）設試樣中含Fe為x g，則Fe2O3為（0.2250-x）g8、稱取含鋇試樣1.000g，加入沉淀劑將Ba2+沉淀為Ba(IO3)2，用酸溶解沉淀后，加入過量KI，生成的I2用Na2S2O3標準溶液液滴定（0.05000mol/L），消耗20.05mL，計算試樣中鋇的含量？（Ba：137.3）。2IO3- + Ba2+ Ba(IO3)2IO3- + 5I- （過量）+ 6H+ 3I2 +3H2OI2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 1 Ba2+ 2KIO3 6I2 12S2O3 2-9、稱取一定量的純草酸溶解后定容至100ml，移取25.00ml用0.200

20、0mol/L的NaOH標定，耗去20.21ml；另取等量一份，若用0.05000mol/L的KMnO4標準溶液滴定，則需消耗KMnO4多少可以滴定至終點？（草酸的Ka16.5×10-2，Ka26.1×10-5） 2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O10、稱取0.5085g某含銅試樣，溶解后加入過量KI，以0.1034mol/L Na2S2O3溶液滴定釋放出來的I2，耗去27.16ml。 試求該試樣中Cu2+的質量分數。（Mcu63.54）11、稱取0.1082g的K2Cr2O7，溶解后，酸化并加入過量的KI，生成的I2需

21、用21.98ml的Na2S2O3溶液滴定，問Na2S2O3溶液的濃度為多少? Cr2O72-+ 6I- （過量）+ 14H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-12、25.00mLKI溶液用稀鹽酸及10.00mL，濃度為0.0500 mol/L的KIO3溶液處理，反應后煮沸驅盡所生成的I2 ，冷卻，加入過量的KI與剩余KIO3反應，析出的I2用0.1010mol/L的Na2S2O3 溶液滴定，消耗21.27mL，求KI溶液的濃度？ IO3- + 5I- （過量）+ 6H+ 3I2 +3H2OI2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-

22、1KIO3 5KI 1KIO3 3I2 6S2O3 2-13、40.00mL的KMnO4溶液恰能氧化一定重量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O，同樣重量的物質又恰能被30.00mL的KOH標準溶液(0.2000mol/L)所中和，試計算KMnO4的濃度？酸堿： 1 KHC2O4·H2C2O4·2H2O 3 H+ 3 OH-氧化還原：2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2+ 8H2O 5 KHC2O4·H2C2O4·2H2O 4 MnO4-所以：4 MnO4- 15OH-14、稱取苯酚樣品0.40

23、83g，用少量NaOH溶液溶解后轉入250mL容量瓶中，稀釋至刻度，混勻。取25.00mL于碘量瓶中，加溴液（KBrO3 + KBr）25.00mL，再加鹽酸和適量KI，用0.1084mol/L的Na2S2O3 溶液滴定，用去20.04mL至終點。另取25.00mL溴液作空白，用去相同濃度的Na2S2O3溶液41.60mL滴至終點，計算樣品中苯酚的含量。（一分子苯酚與三分子Br2反應生成三溴苯酚，苯酚分子量=94.11）BrO3- + 5Br -（定過量）+ 6H+ 3Br2 + 3H2O 苯酚+ 3Br2 三溴苯酚Br2（余）+ 2I- I2 + 2Br-I2 + 2S2O32- 2I- +

24、 S4O62-1苯酚-3Br23I26S2O315、今有含PbO和PbO2試樣，用高錳酸鉀法滴定。稱取該樣品1.234g，在酸性條件下加入20.00mL 0.2500mol/L草酸溶液，先將PbO2還原為Pb2+，然后用氨水調溶液pH，使全部Pb2+形成PbC2O4沉淀，過濾后將溶液酸化，用KMnO4標準溶液滴定，共計用去0.04000mol/L KMnO410.00mL；再將沉淀溶于酸中，用同一KMnO4標準溶液滴定，共計用去30.00mL。試計算PbO和PbO2試樣的百分含量？(PbO =223.2，PbO2 =239.0) PbO2 + H2C2O4 + 12H+ Pb2+ + 2CO2+ 6H2O Pb2+ + C2O42+ PbC2O4PbC2O4+ 2H+ H2C2O