1、TPEE市場及生產技術現狀一、簡介熱塑性聚酯彈性體（ThermoplasticPolyesterElastome以下簡稱TPEE）又稱聚酯橡膠，是一類含有PBT聚酯硬段（結晶相，提供強度）和聚醍軟段（連續段）的線型嵌段共聚物。TPEE硬段的剛性、極性和結晶性使其具有突出的強度和較好的耐高溫性、耐蠕變性、抗溶劑性及抗沖擊性；軟段聚醍的低玻璃化溫度和飽和性使其具有優良的耐低溫性和抗老化性。它兼具橡膠優良的彈性和熱塑性塑料的易加工性。二、生產及市場情況由于TPEE具有突出的機械強度、優良的回彈性和寬廣的使用溫度等綜合性能，很快在汽車制件、液壓軟管、電纜電線、電子元件（鍵盤按鍵）、工業制品、文體用品、

2、透氣性薄膜（鞋墊、衣服內襯）、軌道交通（鐵軌減震材料）等領域得到了廣泛的應用，其中在汽車工業中的應用最廣，占70%以上，主要用于生產傳動系統橡膠（CVJ）防塵罩、安全氣囊殼體、進氣管、線纜以及汽車內飾件等。目前TPEE的價格在4.5萬8萬之間，全球每年白用量在2030萬噸左右。美國杜邦公司和日本東洋紡織公司率先于197誨開發出了TPEE,商品名分別為Hytrel和Pelprene隨后，塞拉尼斯（Celanes、通用電氣（GE）、伊士曼（Eastmarj）、荷蘭帝斯曼（DSM）、韓國LG化學、日本積水化學等公司相繼開發出了各種牌號的TPEE產品。國內的生產商主要有遼陽科隆精細化工股份有限公司、中

3、藍晨光化工研究院（5000噸/年）、中紡投資發展股份有限公司（3000噸/年）、武漢東南祥泰化工有限公司（1000噸/年）等，產能都較小，均不超過五千噸。擁有此技術和進行研究開發的還有北京市化學工業研究院、中科院化學所、天津石油化工研究院等單位，我國臺灣的長春石油也有生產。中藍晨光化工研究院的產品指標舉例如下:物網符性邵氏怏度拉他強度業裝師K率浮曲模量卻裂強度垠也曲觸指數膈化溫度轆卡軟化苴密度單位D(均MPa%MPaKN/mrg/10min230tX2.6ker敏七）(g/cm3)試驗方漢ISO868ISO527-1EO527-1EO17fiISO34ISO3146ISO1133ISO974I

4、SO1183H25252513疝28S415SJ17-100Q51.06H303029179閱2888173514TOO951H6H3303331859804095177.fi14-1001001A0HM40362287056125179.214-701351.12HH0403320網6010217B715-7010B1.12件解疑H45434324750901281S4.713*701501.15H50464624840US130188514-7016SLIBH55504828750135130190514-701651.18H605S333750206138193.414-701301J0

5、H60555333750204136193.622-7019012。H655S5B3663024014314.312-60190110H756DY6040620300147202.41360200122H8570Y7042420600194208.313-502001N5H9275V75473B01050240216.013402101N9臺灣長春與杜邦、DSM產品對比如下:CCPDUPONTHytre DSMArnitel應用1130LH3078柔軟級別1140LH140684069EL400滑雪鞋配件1155LL5526EL550手機天線1163LL63566358EL630齒輪，滑雪鞋1

6、172LL72467248EL740低噪音齒輪1140ML4056EM400護套，型材1155ML5556EM550電纜，薄膜1163ML63586356EM630油管，電纜1172ML72467248EM740電纜護套三、生產技術1、原料選擇（1）軟段為聚醍或脂肪族聚酯TPEE中的硬段一般選擇高硬度結晶性PBT（聚對苯二甲酸丁二醇酯），軟段則選擇非結晶性的聚醍（如聚乙二醇醍PEG、聚丙二醇醍PPG、聚丁二醇醍PTMEG等）或脂肪族聚酯（如聚丙交酯PLA、聚乙交酯PGA、聚己內酯PCL等）。以聚醍為軟段制備的TPEE耐寒性、柔軟性及耐水解性較好，但耐光、耐熱性較差；以脂肪族聚酯為軟段制備的TP

7、EE耐熱老化性、耐候性較好，但耐水解性較差。實際生產中，可根據TPEE的用途來選擇不同的配比，自由設計嵌段共聚物的軟硬鏈段比例。軟、硬鏈段的種類、長度和含量對TPEE的性能均有影響。聚酯-聚醍型TPEE是通用型TPEE,耐熱性、耐低溫性、耐化學性能和加工性能較平衡，因此目前以聚醍為軟段的TPEE應用最為廣泛。（2）聚醍種類軟段可用的聚醍主要包括聚乙二醇醍PEG、聚丙二醇醍PPGffi聚丁二醇醍PTMEG等。從生產角度考慮，不同聚醍鏈段與PBT硬段的相容性有如下次序，PEGPTMEGPTMEG-PPGPPG。當聚合物的特性粘度相同時，以PBT為硬段、PTMEG作為軟段比用PEG乍軟段時的聚醍酯的

8、拉伸強度和撕裂強度高，同時，在耐水解穩定性方面，用PTMEG作軟段的聚醍酯大大優于PEG作軟段的聚醍酯。不過，以極性較大的PEG作為軟段時，所得聚醍酯在油中的溶脹卻要比PTMG作軟段時小得多。通過以上分析， 合成較好性能的TPEE采用的原材料為： 對苯二甲酸二甲酯 （DMT）、1,4-丁二醇（BDO）、PTMEG或PEG。2、合成工藝一般是DMT與1,4-丁二醇先進行酯交換反應，然后加入聚醍進行縮聚反應。反應式如下：(_)-0-(-CH2-O-J.1nfO-CH2UOHOO+HO-tCH2OHt酯交換反應的條件是BDO與DMT的摩爾比為1.7:1.02.0:1.0,催化劑為鈦酸四丁酯，助催化劑為醋酸鎂，催化劑用量0.16g（以100g縮聚反應;ITTPEE計)，原料在150c溶解后加入催化劑，酯交換反應溫度為190-200C,在氮氣保護下進行酯交換反應，反應時間為3050min,反應壓力為常壓。酯交換反應結束后，將溫度升至240。C250C,壓力逐漸降至130P以下進行縮聚反應，反應時間隨配比不同從50min至數h不等。反應中需同時蒸出產生的小分子甲醇和丁二醇，否則不能得到大分子量的產品。另外，可以采用合適的共催化劑如四丙基錯加快反應速率，為抑制氧