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文檔簡介

1、 醋酸乙烯聚合反應危險性分析 醋酸乙烯單體（VA）是一種簡單發生聚合反應的化學中間體，也是很多聚合物和乳液應用的組成成分之一。試驗室數據顯示，正常狀況下保存的規格級醋酸乙烯單體（VA）不會形成聚合物1，但是閱歷證明，聚合引發劑很簡單被引入體系中，從而引發醋酸乙烯單體（VA）的聚合反應。正是由于該物質簡單發生聚合，為防止失控的聚合事故的發生，應實行多種平安預防措施。失控的聚合反應是指醋酸乙烯（VA）發生無法掌握的聚合反應。在可控的狀況下，醋酸乙烯單體（VA）會聚合形成醋酸乙烯聚合物，但是當自由基含量過高時，就會發生失控的聚合反應。失控的醋酸乙烯聚合反應非常猛烈，產生的壓力波動可達到40巴（580

2、psig）。而多數儲罐無法承受這些壓力環境。因此，為了防止失控的聚合反應事故的發生，實行必要的預防措施是非常重要的。 通常，一旦自由基引發了醋酸乙烯單體（VA）的聚合反應，很簡單形成醋酸乙烯聚合物。自由基可以通過多種方式形成，而且當其遇到其它自由基以及單體本身時，自由基會變得特別活躍。其實并非全部醋酸乙烯聚合物的形成都會造成失控的聚合反應，但是仍需留意可能引起快速的聚合反應發生的因素，以避開發生失控的聚合反應。引起自由基的形成并從而形成醋酸乙烯聚合物的因素主要包括： 1.醋酸乙烯單體（VA）暴露在氧氣（空氣）中 2.較高的溫度 3.儲罐的材質，尤其是含有鐵銹或其它金屬氧化物 4.陽光或其它輻射

3、源 5.存在已知的自由基引發劑，如過氧化物混和物 醋酸乙烯暴露在氧氣或空氣中會促使過氧化物的形成。醋酸乙烯中的過氧化物在其分解時會造成猛烈的聚合物的形成。 熱作用會引發自由基的形成。在室溫下，熱引發的自由基幾率較低。但是當溫度上升時，熱引發作用對醋酸乙烯單體（VA）中自由基的產生會有很大的影響。 為了降低自由基的形成，在醋酸乙烯中應添加阻聚劑，作為自由基的凈化劑。對苯二酚的穩定性作用源于對苯二酚與自由基發生反應，生成特別穩定的化合物，從而防止這些自由基與醋酸乙烯單體（VA）發生進一步的反應。因此，常常需留意的是，儲存的醋酸乙烯單體（VA）中的對苯二酚的含量會隨著時間的變化而漸漸削減。實際上，在

4、正常條件下，對苯二酚的消耗量是相當低的，但是當溫度上升或當暴露在氧氣中而生成過氧化物的含量上升時，或在上述提及的其它可能產生自由基的狀況下，對苯二酚的消耗量會增加。人們原以為，對苯二酚的阻聚作用在氧氣中會更有效，因此，過去醋酸乙烯單體（VA）直接暴露在空氣中儲存。然而，現在的討論表明，由于醋酸乙烯的易燃性以及暴露在氧氣中會形成過氧化物，醋酸乙烯最好是保存在干燥的氮氣環境中。 在碳鋼槽罐中儲存醋酸乙烯單體（VA）會增加生成醋酸乙烯聚合物的機率。試驗證明，保存在碳鋼儲罐中對苯二酚的消耗量是保存在彩色玻璃儲罐中的兩倍3。此外，碳鋼儲罐中的鐵銹對醋酸乙烯單體（VA）造成了更大的不穩定作用，同時也會造成對苯二酚的消耗。因此，為了降低引發聚合物形成的機率，醋酸乙烯單體（VA

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