1、GB/T 24492006前 言本標(biāo)準(zhǔn)代替GB/T 24491992工業(yè)硫磺及其試驗(yàn)方法。本標(biāo)準(zhǔn)與GB/T 2449 1992相比主要變化如下：一一標(biāo)準(zhǔn)名稱由“工業(yè)硫磺及其試驗(yàn)方法”變更為“工業(yè)硫磺”；一一硫的相對(duì)原子質(zhì)量由32.066改為32.065；將優(yōu)等品指標(biāo)適當(dāng)提高；修改了固體硫磺中水分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的指標(biāo)；一一增加了液體硫磺的采樣規(guī)定；增加了測(cè)定硫磺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的另一種方法，原標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的方法確定為仲裁法；增加了測(cè)定有機(jī)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的另一種方法，原標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的方法確定為仲裁法；增加了測(cè)定鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的另一種方法，原標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的方法確定為仲裁法；一一增加了固體硫磺可散裝和取消了包裝凈含量的要求；將

2、200時(shí)殘?jiān)馁|(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定、氯化物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定以及硒的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定納入資料性附錄；一一作了編輯性修改。本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A、附錄B和附錄C為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)協(xié)會(huì)提出。本標(biāo)準(zhǔn)由化學(xué)工業(yè)硫和硫酸標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)歸口單位歸口。本標(biāo)準(zhǔn)由南化集團(tuán)研究院負(fù)責(zé)起草。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：張汝愛(ài)、邱愛(ài)玲、馮俊婷、賀艷、鄭京榮。本標(biāo)準(zhǔn)所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況：GB 24492458198l；GB 768376851987：GBT 24491992。GB/T 24492006工 業(yè) 硫 磺1 范圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)硫磺的要求、采樣、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、安全、標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于

3、由石油煉廠氣、天然氣等回收制得的工業(yè)硫磺也適用于焦?fàn)t氣回收以及由硫鐵礦等制得的工業(yè)硫磺。 化學(xué)符號(hào)：S 相對(duì)原子質(zhì)量：32.065(按2003年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量)2 規(guī)范性引用文件 下列文件中的條款通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。 GB 190 危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志 GB/T 60l2002 化學(xué)試劑 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備 GB/T 6022002 化學(xué)試劑 雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備(ISO 63

4、531:1982，NEQ) GB/T 6032002 化學(xué)試劑 試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備(ISO 63531:1982，NEQ) GB/T 1250 極限數(shù)值的表示方法和判定方法 GB/T 66782003 化工產(chǎn)品采樣總則 GB/T 66792003 固體化工產(chǎn)品采樣通則 GB/T 66802003 液體化工產(chǎn)品采樣通則 GB/T 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法(GB/T 66821992，eqv ISO 3696:1987)3 要求3.1 固體工業(yè)硫磺有塊狀、粉狀、粒狀和片狀等，呈黃色或者淡黃色。液體工業(yè)硫磺可在其凝固后，按固體工業(yè)硫磺判別。3.2 工業(yè)硫磺中不含有任何機(jī)械雜

5、質(zhì)。3.3 工業(yè)硫磺按產(chǎn)品質(zhì)量分為優(yōu)等品，一等品和合格品，工業(yè)硫磺技術(shù)指標(biāo)應(yīng)符合表1的規(guī)定。4 采樣4.1 固體工業(yè)硫磺采樣方法4.1.1 包裝產(chǎn)品的采樣。 產(chǎn)品按照GB/T 66782003中7.6.1的規(guī)定確定采樣單元數(shù)。從隨機(jī)選定的每個(gè)采樣單元中采樣，不同形狀的產(chǎn)品采樣方式為：一對(duì)于粒狀、片狀、粉狀產(chǎn)品，用采樣器插入23深處采樣； 對(duì)于塊狀產(chǎn)品，用手錘在不同部位敲取塊徑小于25 mm的碎塊。 采得樣品充分混合均勻后縮分成2 kg的實(shí)驗(yàn)室樣品，GB/T 24492006表1項(xiàng) 目技 術(shù) 指 標(biāo)優(yōu)等品一等品合格品硫（S）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/ 99.9599.5099.00水分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/固體硫磺 2

6、.02.02.0液體硫磺 0.100.501.00灰分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/ 0.030.100.20酸度的質(zhì)量分?jǐn)?shù)以硫酸（H2SO4）計(jì)/ 0.0030.0050.02有機(jī)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/ 0.030.300.80砷（As）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/ 0.00010.010.05鐵（Fe）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/ 0.0030.005-篩余物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/粒度大于150 m 003.0粒度為75 m150 m 0.51.04.0表中的篩余物指標(biāo)僅用于粉狀硫磺。4.1.2 散裝產(chǎn)品的采樣產(chǎn)品按照GB/T 6679-2003中3.2.3.2的規(guī)定確定采樣單元（或點(diǎn)）數(shù)。從隨機(jī)選定的每個(gè)采樣單元（或點(diǎn)）上采樣，不同形狀的產(chǎn)品采樣方式為：

7、對(duì)于粒狀、片狀產(chǎn)品，用采樣器插入0.3 m0.5 m的深處采樣；對(duì)于塊狀產(chǎn)品，用手錘在不同部位敲取塊徑小于25 mm的碎塊。采得樣品充分混合均勻后縮分成2 Kg的實(shí)驗(yàn)室樣品。4.2 液體工業(yè)硫磺采樣法產(chǎn)品按照GB/T 6680-2003中第7章的規(guī)定采樣，在不同環(huán)境條件下的采樣方式：在槽車(chē)灌注或排出過(guò)程中采樣，用自動(dòng)或機(jī)械截流的方法，周期性采取點(diǎn)樣；在槽車(chē)或貯存容器中采樣，以實(shí)裝液體硫磺為基準(zhǔn)，分別從上、中、下部位采樣，等體積混合成平均樣品。上述兩種采樣方式每個(gè)點(diǎn)樣都不少于0.2 Kg，將點(diǎn)樣合并，混合。凝固后為實(shí)驗(yàn)室樣品。如果實(shí)驗(yàn)室樣品大于2 Kg，則粉碎成直徑小于25 mm的碎塊，縮分成2

8、 Kg為實(shí)驗(yàn)室樣品。4.3 實(shí)驗(yàn)室樣品處理實(shí)驗(yàn)室樣品等量分為實(shí)驗(yàn)樣和保留樣，分別裝入樣品瓶?jī)?nèi)密封。樣品瓶上應(yīng)貼上標(biāo)簽，標(biāo)明產(chǎn)品名稱、等級(jí)、批號(hào)、批量、采樣日期、采樣人等，其中保留樣的保留時(shí)間由企業(yè)自定。4.4 試樣的制備將取得的試驗(yàn)樣磨碎至通過(guò)孔徑為2.00 mm的試驗(yàn)篩（粉狀硫磺不必研磨），以縮分法分成兩份，一份供測(cè)定水分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)、200時(shí)殘?jiān)馁|(zhì)量分?jǐn)?shù)用。另一份繼續(xù)磨碎至通過(guò)孔徑為600 m的試GB/T 24492006驗(yàn)篩，用縮分法分成兩份，一份供測(cè)定灰分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)、有機(jī)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)、鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)用；另一份繼續(xù)磨碎至通過(guò)孔徑為250 m的試驗(yàn)篩，供測(cè)定硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（重量法）、酸度的質(zhì)量

9、分?jǐn)?shù)、砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)、氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)、硒的質(zhì)量分?jǐn)?shù)用。5 試驗(yàn)方法本標(biāo)準(zhǔn)中所用的試劑和水，在沒(méi)有注明其他要求時(shí)，均指分析純?cè)噭┖头螱B/T 6682規(guī)定的三級(jí)水。實(shí)驗(yàn)中所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品，在沒(méi)有注明其他要求時(shí)，均按GB/T 601-2002、GB/T 602-2002、GB/T 603-2002的規(guī)定制備。5.1 硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定5.1.1 差減法 仲裁法5.1.1.1 原理 本方法通過(guò)扣除雜質(zhì)(灰分、酸度、有機(jī)物和砷)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)總和的方法，算得工業(yè)硫磺中的硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。5.1.1.2 結(jié)果計(jì)算 硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，數(shù)值以表示，按公式(1)計(jì)算：=100-（+ + +

10、） (1)式中： 按5.3測(cè)得的灰分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以表示； 按5.4測(cè)得的酸度的質(zhì)量分?jǐn)?shù)以表示； 一一按5.5測(cè)得的有機(jī)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以表示； 按5.6測(cè)得的砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以表示。5.1.2 重量法5.1.2.1 原理 將試料用二硫化碳洗脫后稱量，算得工業(yè)硫磺中的硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。本方法適用于優(yōu)等品硫磺中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定。5.1.2.2 試劑 二硫化碳。5.1.2.3 儀器5.1.2.3.1 玻璃過(guò)濾坩堝：P30(G3)。5.1.2.3.2 吸濾瓶：50O mL。5.1.2.3.3 真空泵：60 Lmin。5.1.2.3.4 恒溫干燥箱：能控制溫度105110。5.1.2.4 分析步驟警告二硫化碳

11、有毒易燃，相關(guān)操作應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。 稱取2 g3 g試樣(4.4)，精確至O.000 1 g，置于105110預(yù)先恒量的玻璃過(guò)濾坩堝中。 連接好抽氣裝置，將坩堝置入吸濾瓶口，用滴管向玻璃過(guò)濾坩堝中加適量的二硫化碳，用玻璃棒攪GB/T 24492006拌使硫磺溶解，開(kāi)啟真空泵抽濾。繼續(xù)用二硫化碳洗滌溶解，至絕大部分硫磺溶解后。以二硫化磺洗滌坩堝和其底部， 將坩堝在恒溫干燥箱內(nèi)于105110下烘45 min。冷卻至室溫，再用二硫化碳洗滌58次，在恒溫干燥箱內(nèi)于105110下烘30 min，置于干燥器中冷卻后稱量，精確至0.000 1 g，按以上操作重復(fù)用二硫化碳處理直至連續(xù)兩次稱量相差不超過(guò)O.

12、000 2 g。5.1.2.5 結(jié)果計(jì)算 硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，數(shù)值以表示，按公式(2)計(jì)算：=1-100- (2) 式中： m1 干燥后殘余物的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)； m 試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)； 按5.2測(cè)得的水分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。以表示； 一一按5.4測(cè)得的酸度的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以表示。 取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)不大于0.05。5.2 水分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定5.2.1 原理 試料在恒溫干燥箱中于80下干燥，稱量其失去的質(zhì)量即為失去水的質(zhì)量。5.2.2 儀器5.2.2.1 稱量瓶：直徑70 mm，高35 mm。5.2.2.2 恒溫干燥箱：能控制溫度80&#

13、177;2。5.2.3 分析步驟 稱取約25 g試樣(4.4)，精確至0.001 g，于80±2預(yù)先恒量的稱量瓶中，置于恒溫干燥箱內(nèi)，在80±2下干燥3 h，取出稱量瓶置于干燥器中，冷卻、稱量，精確至0.001 g。重復(fù)以上操作，直至連續(xù)兩次稱量相差不超過(guò)0.002 g。如果干燥總時(shí)間超過(guò)16 h仍未恒量，則記錄最后一次稱量結(jié)果。5.2.4 結(jié)果計(jì)算 水分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，數(shù)值以表示，按公式(3)計(jì)算： （3）式中：m1 干燥后試料的質(zhì)量的數(shù)值。單位為克(g)；m 試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)符合表2的規(guī)定。G

14、B/T 24492006表2水分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，/平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值0.100.05>O.100.500.1>O.500.25.3 灰分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定5.3.1 原理 在空氣中緩慢燃燒試料，然后在高溫電爐中于溫度800850下灼燒，冷卻，稱量。5.3.2 儀器5.3.2.1 瓷坩堝；50 mL。5.3.2.2 電熱板。5.3.2.3 高溫電爐：能控制溫度800850。5.3.3 分析步驟 稱取約25 g試料(4.4)，精確至0.01 g，于800850頂先恒量的瓷坩堝中置于電熱板上，使硫磺緩慢燃燒。燃燒完畢后，移至高溫電爐內(nèi)，在800850的溫度下灼燒40 min，取出瓷坩堝，置

15、于干燥器中，冷卻至室溫，稱量。重復(fù)以上操作，直至連續(xù)兩次稱量相差不超過(guò)0.000 5 g。5.3.4 結(jié)果計(jì)算 灰分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，數(shù)值以表示，按公式(4)計(jì)算：×100 （4）式中：m1 試料灼燒后灰分的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；m 試料的質(zhì)量的數(shù)值單位為克(g)；按5.2測(cè)得的水分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的數(shù)值，以表示，取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)符合表3的規(guī)定。GB/T 24492006表3灰分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，/平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值0.030.003>O.030.070.005>O.070.100.01>O.100.300.02>O.3

16、00.055.4 酸度的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定5.4.1 原理 用水異丙醇混合液萃取硫磺中的酸性物質(zhì)，以酚酞為指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。5.4.2 試劑 本試驗(yàn)中的用水除應(yīng)符合GBT 6682二級(jí)水規(guī)定要求外，使用前還應(yīng)煮沸并冷卻。5.4.2.1 異丙醇。5.4.2.2 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(NaOH)=0.05 molL， 按GBT 6012002的規(guī)定配制和標(biāo)定c(NaOH)=0.05 molL的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，將該標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液再稀釋l0倍而得。5.4.2.3 酚酞指示液：10 g/L。5.4.3 分析步驟 稱取試樣約25 g(4.4),精確至O.01 g，置于250 mL具磨口塞的錐

17、形瓶中，加25 mL異丙醇(5.4.2.1)。蓋上瓶塞，使硫磺完全潤(rùn)濕，然后再加50 mL水，塞上瓶塞，搖振2 min，放置20 min，其間不時(shí)地?fù)u振，加3滴酚酞指示液，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.4.2.2)滴至粉紅色并保持30 s不褪。同時(shí)做空白試驗(yàn)。5.4.4 結(jié)果計(jì)算 酸度的質(zhì)量分?jǐn)?shù)以硫酸(H2SO4)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，數(shù)值以表示。按公式(5)計(jì)算： (5)式中：V 滴定時(shí)耗用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.4.2.2)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)；V0空白試驗(yàn)時(shí)耗用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.4.2.2)的體積的數(shù)值單位為毫升(mL)；c 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升

18、(molL)；m試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；按5.2測(cè)得的水分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。以表示；M硫酸的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(gmol)(M=98.08)。取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。GB/T 24492006平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)符合表4的規(guī)定。表4酸度的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，/平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值0.002 00.000 3>O.002 00.006 00.000 4>0.006 00.0200.002>O.0200.0035.5 有機(jī)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定5.5.1 滴定法 仲裁法5.5.1.1 原理 試料在氧氣流中燃燒，生成二氧化硫、三氧化硫，在鉻酸和硫酸溶液中被氧

19、化吸收，試料中的有機(jī)物燃燒生成二氧化碳，用氫氧化鋇溶液吸收，然后以酚酞和甲基紅亞甲基藍(lán)作指示劑滴定。5.5.1.2 試劑和材料 本試驗(yàn)中的用水除應(yīng)符臺(tái)GBT 6682三級(jí)水規(guī)定要求外，使用前還應(yīng)煮沸并冷卻。5.5.1.2.1 硫酸。5.5.1.2.2 三氧化鉻溶液：500 gL。5.5.1.2.3 氫氧化鋇溶液：c12Ba(OH)2=O.05 molL，使用時(shí)現(xiàn)配,溶液中加入數(shù)滴酚酞指示液。該溶液需用裝有堿石棉的捕集管與空氣中的二氧化碳隔絕。5.5.1.2.4 過(guò)氧化氫溶液：60 g/L。5.5.1.2.5 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(HCl)=O.05 molL。 按GB/T6012002的規(guī)定配

20、制和標(biāo)定c(HCl)=O.05 molL的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液將該標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液再稀釋10倍而得。5.5.1.2.6 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(NaOH)=0.05 molL。 按GB/T501一2002的規(guī)定配制和標(biāo)定c(NaOH)=O.5 molL的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，將該標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液再稀釋10倍而得。5.5.1.2.7 甲基紅一亞甲基藍(lán)混合指示液：1 gL。5.5.1.2.8 酚酞指示液：10 gL。5.5.1.2.9 鉑石棉：含鉑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為510。5.5.1.2.10 堿石棉。5.5.1.2.11 玻璃棉。5.5.1.2.12 純氧：貯于鋼瓶中，配備氧氣減壓器。5.5.1.3 儀器5.5.1.3.1

21、燃燒和吸收裝置 該裝置用以使試料燃燒完全，如圖l所示。 包括： a) 汞封(A)，有一內(nèi)管插入泵面以下l cm深處； b) 三支U形管(B1、B2、B3)，具有兩支側(cè)管和磨口塞，側(cè)管直徑為15 mm，U形管高為150 mm； c) 流量計(jì)(c)，適用于測(cè)量20 mLmin200 mLmin的氧氣流量；GB/T 24492006 d) 燃燒管(D)，外徑15 mm，長(zhǎng)700 mm的透明石英管，管的一端有15 mm長(zhǎng)的一段外徑縮為4 mm； e) 管式爐(E)，燃燒過(guò)程中可控制溫度為800900； f) 管式爐(F)，燃燒過(guò)程中可控制溫度為400500；g) 洗氣瓶(G1G6)共6個(gè)，容量各為25

22、0 mL。圖l 燃燒和吸收裝置5.5.1.3.2 瓷舟：88 mm×12 mm。5.5.1.3.3 滴定管：10 mL，分度值為O.05 mL。5.5.1.4 分析步驟5.5.1.4.1 燃燒裝置的準(zhǔn)備 在干燥的U形管B1、B3中，裝入堿石棉(5.5.1.2.10)，在堿石棉上面墊一層玻璃棉。U形管B2中疏松地填入玻璃棉(5.5.1.2.11)，用以捕集測(cè)定時(shí)產(chǎn)生的酸蒸汽。如酸蒸汽過(guò)多，致使氫氧化鋇完全被中和，則用孔徑為15 m40 m的燒結(jié)玻璃過(guò)濾器，替換U形管B2，重新測(cè)定。 除非需要開(kāi)啟，U形管B1、B2和B3的氣孔均應(yīng)關(guān)閉。 洗氣瓶G2中裝入至少50 mL三氧化鉻溶液(5.5

23、.1.2.2)，洗氣瓶G3和G4中各裝入至少50 mL硫酸(5.5.1.2.1)。 燃燒管D中裝入鉑石棉(5.5.1.2.9)其長(zhǎng)度略小于管式爐F加熱段的長(zhǎng)度。 按圖l所示，用橡皮短管連接整個(gè)裝置。5.5.1.4.2 空白試驗(yàn) 使管式爐F升溫，同時(shí)以約100 mLmin的流速使氧氣(5.5.1.2.12)通過(guò)裝置。 當(dāng)管式爐F溫度達(dá)到400450后約30 min，取下洗氣瓶G5、G6，各加入20 mL氫氧化鋇溶液(5.5.1.2.3)、40 mL水和5 mL過(guò)氧化氫溶液(5.5.1.2.4)，再接回裝置中。應(yīng)盡快地進(jìn)行這些操作，以避免吸收空氣中的二氧化碳。 在繼續(xù)以約100 mLmin的流速使

24、氧氣通過(guò)裝置的情況下,使管式爐E通電，升溫至400450，并維持此溫度約10 min，再繼續(xù)升溫至800900，并維持此溫度約30 min。切斷管式爐E電源，繼續(xù)通氧氣約30 min，再切斷管式爐F的電源。 拆下洗氣瓶G5和G6，打開(kāi)瓶蓋，用少量水沖洗，洗液并入吸收液中，然后接下述步驟分別做空白滴定。 以酚酞指示液(5.5.1.2.8)為指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.5.1.2.5)滴定吸收溶液至終點(diǎn)， 然后往每個(gè)洗氣瓶中加23滴甲基紅一亞甲基藍(lán)混合指示液(5.5.1.2.7)，加入一定體積(一般為10.00 mL)過(guò)量的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.5.1.2.5)，搖勻，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(

25、5.5.1.2.6)返滴定。 空白試驗(yàn)所耗用的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，一般應(yīng)少于O.2 mL。GB/T 24492006 對(duì)G5、G6兩洗氣瓶?jī)?nèi)的吸收溶液做空白試驗(yàn)所耗用的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V0，數(shù)值以毫升(mL)表示。按公式(6)分別計(jì)算：V0V1V2 (6)式中：V1一一加入的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)；V2返滴定耗用的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)，在計(jì)算中如鹽酸和氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度不恰為0.050 OO mol/L，應(yīng)將V1和V2換算為鹽酸和氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度為0.050 OO mol/L時(shí)的體積的數(shù)值。5.5.1.4.3

26、稱樣及燃燒 在瓷舟中稱取1 g1.5 g試樣（4.4），精確至0.001 g。使管式爐F升溫，并以約100 mL/min的速度使氧氣（5.5.1.2.12）通過(guò)裝置。當(dāng)管式爐F升溫達(dá)到400500后約30 min，取下洗氣瓶G5、G6，各加入20 mL氫氧化鋇溶液（5.5.1.2.3）、40 mL水以及5 mL過(guò)氧化氫溶液（5.5.1.2.4），用以氧化可能生成的任何亞硫酸鹽。然后將洗氣瓶G5、G6接回裝置中，應(yīng)盡快地進(jìn)行這些操作，以避免吸收空氣中的二氧化碳。將盛有試料的瓷舟送至燃燒管D中位于管式爐E前不加溫的部位。立即以100 mL/min的流速通入氧氣，并使管式爐E升溫。 當(dāng)管式爐E升溫達(dá)

27、到450時(shí)，維持此溫度不再上升。向瓷舟方向緩慢移動(dòng)管式爐E，使硫磺燃燒，而微量的含碳物留在瓷舟和加熱管D內(nèi)。如果燃燒過(guò)于激烈，吸收瓶G2中的三氧化鉻溶液可能回抽，應(yīng)增大氧氣流速予以防止。如果硫磺升華到瓷舟外并冷凝在瓷舟和鉑石棉之間應(yīng)移動(dòng)管式爐E使硫磺燃燒完全。硫磺緩慢燃燒完畢后，將管式爐E移至加熱瓷舟的位置，升溫至800900，加熱燃燒管D和瓷舟約30 min，使殘留的碳燃燒和碳酸鹽分解。切斷管式爐E的電源，繼續(xù)通氧氣約30 min，吹凈裝置，再切斷管式爐F的電源。5.5.1.4.4 測(cè)定釋出的二氧化碳量當(dāng)二氧化碳全部被吸收（籍觀察洗氣瓶G5、G6中的沉淀是否完全）后，拆下洗氣瓶G5和G6，打

28、開(kāi)瓶蓋，用少量的水沖洗，洗液并入吸收瓶中。然后按下述步驟分別測(cè)定兩個(gè)洗氣瓶中所吸收的二氧化碳。以酚酞指示液（.2.8）為指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（5.5.1.2.5）滴定吸收溶液，劇烈地?cái)嚢?，切勿滴過(guò)終點(diǎn)。然后往每個(gè)洗氣瓶中加23滴甲基紅亞甲基藍(lán)混合指示液，加入一定體積（一般為10.00 mL）過(guò)量的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（5.5.1.2.5），搖勻，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（5.5.1.2.6）返滴定。中和G5、G6兩洗氣瓶中CO2-3所耗用的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V3，數(shù)值以毫升（mL）表示，按公式（7）分別計(jì)算：V3V4V5V0 (7)式中：V4加入的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(

29、mL)；V5一一返滴定耗用的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL)；V0由公式(6)得到的空白試驗(yàn)耗用的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)； 在計(jì)算中如鹽酸和氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度不恰為0.050 00 mol/L，應(yīng)將V4和V5換算為鹽酸和氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度為0.050 00 mol/L時(shí)的體積的數(shù)值。5.5.1.5 結(jié)果計(jì)算 有機(jī)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，數(shù)值以表示，按公式(8)計(jì)算：GB/T 24492006 （8)式中：V一一測(cè)定時(shí)耗用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.5.1.2.5)的總體積即公式(7)中G5、G6兩洗氣瓶V3的 和的數(shù)值，單位為毫升(mL)；c

30、鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(molL)；m試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；按5.2測(cè)得的水分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的數(shù)值，以表示；M碳的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=12.012)；1.25碳換算為有機(jī)物的系數(shù)。取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)符合表5的規(guī)定。表5有機(jī)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，/平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值0.0300.006>O.0300.0500.010>0.050. 200.02>O.020.085.5.2 重量法5.5.2.1 原理 硫磺試料在溫度為250和800兩次灼燒后，所得殘余物質(zhì)量差即為灼燒過(guò)程有機(jī)物

31、的損失。5.5.2.2 儀器5.5.2.2.1 瓷皿。5.5.2.2.2 砂浴。5.5.2.2.3 恒溫干燥箱：能控制溫度250士2。5.5.2.2.4 高溫電爐：能控制溫度800850。5.5.2.3 分析步驟 稱取約50 g試樣(4.4)，精確至0.Ol g。置于預(yù)先恒量的瓷皿中，在砂浴(或可調(diào)溫電爐)上熔融并燃燒試料后，(注意溫度控制不要高于250，也可在點(diǎn)燃后從砂浴上拿開(kāi)。)將瓷皿與殘余物在恒溫干燥箱中于250下烘2 h，以除去微量硫。將瓷皿與殘余物(由有機(jī)物和灰分組成)移入干燥器，冷卻至室溫，稱量，精確至O.000 l g。將帶有殘余物的瓷皿在高溫電爐內(nèi)于800850灼燒40 min

32、，在干燥器中冷卻至室溫，稱量，精確至O.000 1 g。重復(fù)操作直至恒量。由250和800溫度下兩次稱量的質(zhì)量差計(jì)算出有機(jī)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。5.5.2.4 結(jié)果計(jì)算有機(jī)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，數(shù)值以表示，按公式(9)計(jì)算：GB/T 24492006 (9)式中：m1 試料兩次灼燒后殘余物質(zhì)量差的數(shù)值，單位為克(g)；m 試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；按5.2測(cè)得的水分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以表示。取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)不大于30。5.6 砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定5.6.1 原理試料溶于四氯化碳中，用溴和硝酸氧化。在硫酸介質(zhì)中，用金屬鋅將砷還原為砷化氫，用二乙基二硫代氨基甲酸銀的

33、吡啶溶液吸收砷化氫，生成紫紅色膠態(tài)銀溶液，然后對(duì)此溶液進(jìn)行吸光度的測(cè)定。反應(yīng)式如下：AsH3-6Ag(DDTC)=6Ag+3H(DDTC)+As(DDTC)35.6.1.2 試劑和材料5.6.1.2.1 無(wú)砷金屬鋅：粒徑0.5 mm1 mm或5 mm。使用前用鹽酸溶液（1+1）處理，然后用蒸餾水洗滌。5.6.1.2.2 硝酸5.6.1.2.3 硫酸溶液：1+1。5.6.1.2.4 碘化鉀溶液：150 g/L。5.6.1.2.5 氯化亞錫溶液：400 g/L。 溶解40 g二水合氯化亞錫于100 mL鹽酸溶液（3+1）中。5.6.1.2.6 乙酸鉛溶液：200g/L。5.6.1.2.7 溴-四氯

34、化碳溶液：溴與四氯化碳體積比為235.6.1.2.8 二乙基二硫代氨基甲酸銀吡啶溶液（簡(jiǎn)稱AgDDTC吡啶溶液）：5g/L。該溶液應(yīng)保存在密閉棕色玻璃瓶中，有效期為兩周。5.6.1.2.9 砷（As）標(biāo)準(zhǔn)溶液：100 g/mL。5.6.1.2.10 砷（As）標(biāo)準(zhǔn)溶液：2.5 g/mL。量取25.00 mL砷（As）標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.6.1.2.9），置于1000 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。該溶液使用時(shí)配置。5.6.1.2.11 乙酸鉛棉花：用乙酸鉛溶液(5.6.1.2.5)將脫脂棉浸透取出瀝干，在室溫下干燥，保存在密閉容器內(nèi)。5.6.1.3 儀器 所用的玻璃儀器都應(yīng)用鉻酸洗液洗滌然后用

35、水充分洗滌干凈，烘干。 分光光度計(jì)：具有540 nm波長(zhǎng)。5.6.1.3.1 定砷儀：如圖2所示，其組成部分有： a) 錐形瓶：容積100 mL，用于發(fā)生砷化氧； b) 連接導(dǎo)管：捕集硫化氫用； c) 15連球吸收骨：吸收砷化氫用。GB/T 24492006單位為毫米5.6.1.4 分析步驟警告基于吡啶的毒性和難聞的氣味，操作時(shí)應(yīng)小心，并應(yīng)在良好的通風(fēng)櫥中進(jìn)行。溶解試料時(shí)戴醫(yī)用手套。5.6.1.4.1 試液的制備稱取約5 g試樣（4.4），精確至0.001 g，置于400 mL燒杯中，在良好的通風(fēng)櫥內(nèi)，向燒杯中加入20 mL溴四氯化碳溶液(5.6.1.2.7)，靜置45 min，在輕微攪拌下，

36、分三次加入25 mL硝酸(5.6.l.2.2)，也可分?jǐn)?shù)次加入，以防止亞硝酸煙的逸出太快。第一次加入約5 mL硝酸(5.6.1.2.2)，加蓋表面皿，搖勻。細(xì)心觀察，待燒杯口稍有棕色煙冒出時(shí)立即將燒杯置于冰水浴中不斷搖動(dòng)。直至無(wú)明顯棕色煙冒出。然后按相同步驟再次加入硝酸(5.6.1.2.2)，直至加完硝酸(5.6.1.2.2)而燒杯內(nèi)剩余少量的溴為止。如果硫磺未能完全溶解，應(yīng)再用數(shù)毫升溴四氯化碳溶液(5.6.l.2.7)和硝酸(5.6.1.22)，繼續(xù)溶解。 為了除去多余的溴、四氯化碳和硝酸，將燒杯置于沸水浴上加熱，至溶液呈無(wú)色透明。如果溶液混濁，則冷卻后再加一些硝酸(5.6.1.2.2)，蒸

37、發(fā)至不再有亞硝酸煙逸出，且溶液呈無(wú)色透明。再用少量水沖洗燒杯，將燒杯置于砂浴(或可調(diào)溫電爐)上蒸發(fā)至逸出白色硫酸煙霧，冷卻。如此重復(fù)三次，以除去痕量的亞硝酸化合物。冷卻后，用水稀釋至約80 mL。 當(dāng)試料中砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于0.001時(shí)，將試液移入500 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。量取該試液20.00 mL，置于定砷儀的錐形瓶中，加入lO mL硫酸溶液(5.6.1.2.3)和10 mL水。 當(dāng)試料中砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.001O.000 1之間時(shí)，將試液移入100 mL容量瓶中，用水稀釋GB/T 24492006至刻度，搖勻。量取該液20.00 mL，置于定砷儀的錐形瓶中，加入10 mL硫

38、酸溶液(5.6.1.2.3)和10 mL水。 當(dāng)試料中砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.000 1時(shí)，不必稀釋，將試液移至定砷儀的錐形瓶中，加熱濃縮至體積為40 mL，不再加硫酸溶液(5.6.1.2.3)。5.6.1.4.2 工作曲線的繪制 在6個(gè)定砷儀的錐形瓶中按表6所示，分別加入砷(As)標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.6.1.2.10)。表6砷(As)標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積/mL相應(yīng)的砷質(zhì)量gO a01.002.52.005.04.0010.06.0015.08.0020.0a “0”為空白溶液。 在每一個(gè)定砷儀的錐形瓶中加入10 mL硫酸溶液(5.6.1.2.3)，加水至體積約40 mL，加2 mL碘化鉀溶液(5.6.1.2

39、.4)和2 mL氯化亞錫溶液(5.6.1.2.5)，搖勻靜置15 min。 在每支連接導(dǎo)管中塞入少量乙酸鉛棉花(5.6.1.2.11)，以便吸收與砷化氫一同逸出的硫化氫。 在磨口玻璃接頭上涂上薄薄一層真空油脂。量取5.O mL Ag DDTC吡啶溶液(5.6.1.2.8)于15連球吸收管中。 靜置15 min后。借助漏斗往定砷儀的錐形瓶中加入5 g金屬鋅粒(5.6.1.2.1)，迅速按圖2所示連接儀器，放置45 min，使反應(yīng)完全。 拆開(kāi)15連球吸收管，搖晃此吸收管，以使在較低部位形成的紅色沉淀溶解，并使溶液完全混勻。 此種有色溶液在暗處可以穩(wěn)定約2 h，因此須在2 h內(nèi)完成測(cè)定。 在分光光度

40、計(jì)540 nm波長(zhǎng)處，用1 cm吸收池，以空白溶液為參比，測(cè)量溶液的吸光度。 以標(biāo)準(zhǔn)顯色溶液的吸光度值為縱坐標(biāo)，相應(yīng)的砷質(zhì)量為磺坐標(biāo)，繪制工作曲線。5.6.1.4.3 測(cè)定 在按5.6.1.4.1步驟準(zhǔn)備的盛有40 mL，溶液的定砷儀的錐形瓶中，加2 mL碘化鉀溶液(56124)和2 mL氯化亞錫溶液(5.6.1.2.5)，搖勻，靜置15 min。然后按5.6.1.4.2中自“在每支連接導(dǎo)管中塞入少量乙酸鉛棉花”至“測(cè)量溶液的吸光度。”的步驟進(jìn)行。同時(shí)做空白試驗(yàn)。5.6.1.5 結(jié)果計(jì)算 從試液的吸光度值減去空白試驗(yàn)的吸光度值，根據(jù)所得吸光度值差，從工作曲線上查得相應(yīng)的砷質(zhì)量。 砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，

41、數(shù)值以表示，接公式(10)計(jì)算：GB/T 24492006×100 (10)式中：m1從工作曲線上查得的砷質(zhì)量的數(shù)值，單位為微克(g)：m 分取試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；按5.2測(cè)得的水分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以表示。取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)符合表7的規(guī)定。表7砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值O.0010.000 1>0.OOl0.0050.000 5>0.0050.010O.001>0.OlO.050.005>O.050.015.6.2 砷斑法5.6.2.1 原理試劑溶解于四氯化碳中，用溴和硝酸氧化。在硫酸介質(zhì)中，用

42、金屬鋅將砷還原為砷化氫，砷化氫在溴化汞試紙上形成紅棕色砷斑，與標(biāo)準(zhǔn)色階比較，測(cè)定砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。5.6.2.2 試劑和材料5.6.2.2.1 砷（As）標(biāo)準(zhǔn)溶液：1 g/mL。量取5 mL砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（），置于500 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。該溶液使用時(shí)配制。5.6.2.2.2 溴化汞試紙5.6.2.3 儀器定砷器如圖3所示。GB/T 24492006單位為毫米A廣口瓶：B膠塞；C玻璃管；D玻璃管上端管口；E玻璃帽；圖3 定砷器5.6.2.4 分析步驟5.6.2.4.1 試液的制備 操作步驟均同5.6.1.4.1的規(guī)定，僅將5.6.1.4.1中的“置于定砷儀的錐形瓶中”改為“置于定砷器

43、的廣口瓶中”。5.6.2.4.2 標(biāo)準(zhǔn)色階的制作 分別量取O mL、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、6.00 mL、8.00 mL、10.00 mL砷(As)標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.6.2.2.1)，置于定砷器的廣口瓶中，加入10 mL硫酸溶液(5.6.1.2.3)，加水至體積約為40 mL，再加入2 mL碘化鉀溶液(5.6.1.2.4)和2 mL氯化亞錫溶液(5.6.1.2.5)，搖勻，靜置15 min。 將溴化汞試紙(5.6.2.2.2)預(yù)先剪成圓形，直徑約20 mm，置于定砷器的玻璃管上端管口D和玻璃帽E之間，且用橡皮圈固定。然后往定砷器廣口瓶中，加入5 g金屬鋅(5.6.1.2.

44、1)，迅速按圖3連接，使反應(yīng)進(jìn)行45 min。取出溴化汞試紙，注明相應(yīng)的砷質(zhì)量，用熔融石蠟浸透，貯于干燥器中。5.6.2.4.3 測(cè)定 在盛有試液(5.6.2.4.1)的定砷器的廣口瓶中，加2 mL。碘化鉀溶液(5.6.1.2.4)和2 mL氯化亞錫溶液(5.6.1.2.5)，搖勻，靜置15 min，然后按5.6.2.4.2中第二段的步驟進(jìn)行。將所得色斑與標(biāo)準(zhǔn)色階比較，測(cè)得砷質(zhì)量。5.6.2.5 結(jié)果計(jì)算砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，數(shù)值以表示，按公式(11)計(jì)算： (11) 式中:m1從標(biāo)準(zhǔn)色階上查得的砷質(zhì)量的數(shù)值，單位為微克(g)；m一一分取試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；一一按5.2測(cè)得的水分的質(zhì)量分

45、數(shù)，以表示。GB/T 24492006取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)符合表8的規(guī)定。表8砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值O.0010.0001>0.OOl0.0050.0005>0.0050.01O.001>0.OlO.050.005>O.050.025.7 鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定 5.7.1 鄰菲啰啉分光光度法 仲裁法5.7.1.1 原理 試料燃燒后，其殘?jiān)芙庥诹蛩嶂?，用氯化羥胺還原溶液中的鐵，在pH為29條件下，二價(jià)鐵離子與1，10一菲啰啉反應(yīng)生成橙色絡(luò)合物，對(duì)此絡(luò)合物進(jìn)行吸光度測(cè)定。5.7.1.2 試劑5.7.1.2.1 1，1

46、0菲啰啉溶液(1 gL)：稱取0.10 g 1，10菲啰啉溶于少量水中。加入O.5 mL鹽酸溶液(5.7.1.2.3)，溶解后用水稀釋至100 mL，避光保存。5.7.1.2.2 氯化羥胺溶液：10 gL。5.7.1.2.3 鹽酸溶液：l+10。5.7.1.2.4 硫酸溶液：1+1。5.7.1.2.5 乙酸乙酸鈉緩沖溶液：pH4.5。5.7.1.2.6 鐵(Fe)標(biāo)準(zhǔn)溶液：100 gmL。 稱取0.864 g硫酸鐵銨NH4Fe(SO4)212H2O，溶于水，加5 mL濃鹽酸，移入l 000 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。5.7.1.2.7 鐵(Fe)標(biāo)準(zhǔn)溶液：lO gmL。 量取25.0

47、0 mL鐵(Fe)標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.7.1.2.6)，置于250 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液使用時(shí)配制。5.7.1.3 儀器5.7.1.3.1 分光光度計(jì)：具有510 nm波長(zhǎng)。5.7.1.3.2 高溫電爐：能控制溫度600650。5.7.1.4 分析步驟5.7.1.4.1 試液的制備 在50 mL瓷坩堝中稱取約25 g試樣(4.4)，精確至O.Ol g。在電爐上緩慢地加熱燃燒坩堝中的硫磺，燃燒完畢后，移至高溫電爐中在溫度600下灼燒30 min。取出冷卻，加5 mL硫酸溶液(57124)，在砂浴(或可調(diào)溫電爐)上加熱使殘?jiān)芙猓舾闪蛩?。冷卻后，加2 mL鹽酸溶液(5.7.1.2

48、.3)、20 mL水，再加熱溶解殘?jiān)鋮s后移入100 mL容量瓶中，稀釋至刻度。搖勻，備用。5.7.1.4.2 工作曲線的繪制GB/T 24492006在11個(gè)50 mL容量瓶中按表9所示，分別加入鐵(Fe)標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.7.1.2.7)。表9鐵(Fe)標(biāo)準(zhǔn)溶液體積mL相應(yīng)的鐵質(zhì)量/gOa02.50255.00507.507510.0010012.5012515.0015017.5017520.OO20022.5022525.OO250 a“0”為空白溶液。 對(duì)每只容量瓶中的溶液作下述處理。加水至約25 mL，加2.5 mL氯化羥胺溶液(5.7.1.2.2)和5 mL乙酸乙酸鈉緩沖溶液(5.

49、7.1.2.5)，5 min后加5 mL 1，10菲啰啉溶液(5.7.1.2.1)，用水稀釋至刻度，搖勻，放置15 min30 min，顯色。 在分光光度計(jì)510 nm波長(zhǎng)處，用1 cm吸收池，以水作參比，測(cè)量溶液的吸光度。 從每份標(biāo)準(zhǔn)顯色溶液的吸光度值減去空白溶液的吸光度值，以所得的吸光度值差為縱坐標(biāo)，相應(yīng)的鐵質(zhì)量為橫坐標(biāo)。繪制工作曲線。5.7.1.4.3 測(cè)定 量取一定量的試液(5.7.1.4.1)，使其相應(yīng)的鐵質(zhì)量在5O g200 g之同，置于50 mL容量瓶中，加水至約25 mL，然后按5.7.1.4.2中自“加25 mL氯化羥胺溶液”至“測(cè)量溶液的吸光度?！钡牟襟E進(jìn)行同時(shí)做空白試驗(yàn)。

50、5.7.1.5 結(jié)果計(jì)算 從試液的吸光度值減去空白試驗(yàn)的吸光度值，根據(jù)所得吸光度值差，從工作曲線上查得相應(yīng)的鐵質(zhì)量。 鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，數(shù)值以表示，按公式(12)計(jì)算： （12）式中：GB/T 24492006m2 從工作曲線上查得的鐵質(zhì)量的數(shù)值，單位為微克(g)；m 分取試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；按5.2測(cè)得的水分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。以表示。取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)符合表lO的規(guī)定。表10鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值/0.0010.0002>0.00lO.0030.0006>O.003O.005O.001>0.0350.O5O.0

51、05>O.050.025.7.2 原子吸收分光光度法5.7.2.1 原理 硫磺灼燒后的灰分溶解于稀硝酸中，用原子吸收分光光度計(jì)在波長(zhǎng)248.3 nm處以空氣乙炔火焰測(cè)定鐵的吸光度，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算測(cè)定結(jié)果。硫磺中的雜質(zhì)不干擾測(cè)定。5.7.2.2 試劑5.7.2.2.1 硫酸溶液：1+1。5.7.2.2.2 硝酸溶液：1+2。5.7.2.2.3 鐵(Fe)標(biāo)準(zhǔn)溶液：100 gmL。 稱取0.864 g硫酸鐵銨NH4Fe(SO4)2·12H20，溶解于600 mL水中，加10 mL硝酸溶液(5.7.2.2.2)，移入1 000 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。5.7.2.3 儀器5.7.2.3.1 原子吸收分光光度計(jì)(附有鐵空心陰極燈)。5.7.2.3.2 砂浴。5.7.2.3.3 高溫爐：能控制溫度600650。5.7.2.3.4 瓷坩堝：50 mL。5.7.2.4 分析步驟5.7.2.4.1 試液的制備 在50 mL瓷坩堝中稱取約25 g試樣(4.4)(視試樣中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的多少，可適當(dāng)改變稱樣量)，精確至0.01 g。在電爐上緩慢地加熱燃燒坩堝中的硫磺，燃燒完畢后移至高溫電爐中在溫度600下灼燒30 min。取