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文檔簡介

1、【精品文檔】如有侵權,請聯系網站刪除,僅供學習與交流物理化學復習資料.精品文檔.物理化學課程期末復習資料XXX課程講稿章節目錄:緒論第一章熱力學第一定律第一節 熱力學概論第二節 熱力學基本概念第三節 熱力學第一定律第四節 體積功與可逆過程第五節 熱、熱容與焓第六節 熱力學第一定律應用第七節 熱化學第八節 化學反應熱效應計算第二章熱力學第二定律第一節 卡諾循環與卡諾定律第二節 熱力學第二定律的表述第三節 熵函數第四節 熵變的計算第五節 熵函數的物理意義第六節 熱力學第三定律第七節 吉布斯能和亥姆霍茲能第八節 熱力學函數間關系第九節 吉布斯能和亥姆霍茲能計算第三章多組分系統熱力學第一節 多組分系統

2、組成表示法第二節 偏摩爾量第三節 化學勢第四節 液相多組分體系兩個經驗定律第五節 氣體化學勢第六節 液體混合物和稀溶液組分化學勢 第七節 稀溶液的依數性第八節 分配定律第四章 化學平衡第一節 化學反應等溫方程第二節 化學反應平衡常數第三節 平衡常數計算和化學轉化率第四節 反應標準吉布斯自由能和化合物標準生成吉布斯自由能第五節 溫度對平衡常數的影響第六節 其他因素對平衡常數的影響第七節 反應耦合第五章 相平衡第一節 相率第二節單組份系統第三節 雙組份系統(1)第四節 雙組份系統(2)第五節 雙組份系統(3)第六章 電化學第一節 電化學基本概念第二節 電解質溶液電導測定與應用第三節 電解質溶液活度

3、與活度系數第四節 可逆電池第五節 電極電勢和電池電動勢第六節 可逆電池熱力學第七節 電池種類第八節 電池電動勢測量與應用第九節 電極極化和過點位第七章 化學動力學第一節 反應速率的表示與測量第二節 反應速率方程第三節 簡單級數反應的速率方程第四節 反應速率的確定第五節 溫度對反應速率的影響第六節 典型的復雜反應第七節 溶液中的反應第八節 催化反應動力學第九節 光化學反應動力學第八章 表面物理化學 第一節 表面積與表面吉布斯能 第二節 彎曲表面的性質 第三節 鋪展與濕潤 第四節 溶液的表面吸附 第五節 不溶性表面膜 第六節 表面活性劑 第七節 固體表面對氣體的吸附第九章 膠體分散系統 第一節 溶

4、膠的分類和基本特征 第二節 溶膠的制備和凈化 第三節 動力學性質 第四節 光學性質 第五節 電學性質 第六節 膠體的穩定性 第七節 乳狀液、泡沫和氣溶膠第十章 大分子溶液 第一節 大分子溶解結構和平均摩爾質量 第二節 大分子的溶解特征及在溶液中的形態 第三節 大分子溶液的滲透壓 第四節 大分子溶液的光散射 第五節 大分子溶液的流變性 第六節 大分子溶液的超離心沉降 第七節 大分子電解質溶液 第八節 凝膠一、客觀部分:(單項選擇、多項選擇、不定項選擇、判斷)(一)、選擇部分1.下列哪些屬于熱力學的研究范疇( B,C )A. 體系變化的速率 B.體系變化的方向判斷 C. 體系與環境間的能量交換 D

5、. 體系分子的微觀結構 考核知識點: 熱力學研究范疇參見緒論熱力學研究的是體系的狀態、變化方向與限度(通過體系與環境間的能量交換能判斷),不考慮體系變化速率和分子微觀結構。2.狀態函數的特征有( A, C )A.狀態一定,狀態函數一定 B.變化值與變化途徑有關 C. 循環積分為零 D.以上都是考核知識點: 狀態函數的性質參見講稿章節:2.1 -2.2狀態函數特征:狀態一定狀態函數一定;始終態確定,狀態函數變化值一定,與具體途徑無關;循環積分為零。3.關于節流膨脹過程,下列說法正確的是( D )A.恒熵過程 B. 焦耳-湯姆遜系數大于零 C.恒溫過程 D. 恒焓過程 考核知識點: 節流膨脹過程參

6、見講稿章節:1 .6節流膨脹是恒焓變化過程,體系的溫度和壓力都可能發生變化,焦耳-湯姆遜系數可能大于、等于或小于零。絕熱可逆過程為恒熵過程。4.373.15K, 101325Pa下的液態水向真空蒸發成相同條件下的水蒸汽,下列說法正確的是 ( B )A. , 可逆 B. ,不可逆 C. , 不可逆 D. , 可逆考核知識點: 不可逆相變和吉布斯自由能判據參見講稿章節:2.7該過程為恒溫非恒壓變化過程,體系的吉布斯基能變化為零,但不能用來判斷體系可逆與否,體系的赫姆霍茲能變化小于體積功,所以為不可逆。5.Raoult定律適用于 ( A,C )A.理想液體混合體系中任一組分 B.理想液體混合體系中的

7、溶劑 C.理想稀溶液中的溶劑; D.理想稀溶液中的溶質考核知識點: 液體混合物中的Raoult定律和Henry定律參見講稿章節:3.4Raoult定律適合于描述液體混合物中任意組分和稀溶液中的溶劑的熱力學行為,Henry定律適合描述稀溶液中溶質的熱力學行為。6. 關于化學反應平衡點的說法正確的是 ( A,B,C,D ) A.體系化學勢達到最小值 B.體系化學勢隨反應進度的額變化率為零 C.反應物化學勢總和等于產物化學勢總和 D.平衡點的標準“壓力商”等于標準壓力平衡常數考核知識點: 化學反應平衡的理解參見講稿章節:4.1 -4.2化學變化朝著體系化學勢減小的方向進行,到達平衡點時,體系化學勢最

8、小,此時化學勢對反應進度的微分為零,反應物的化學勢等于產物的化學勢。體系此時的組成為平衡組成,此時體系的標準壓力商等于標準壓力平衡常數。7. 下列物理量與電解質溶液濃度無關的是 ( D )A.電導 B.電導率 C.摩爾電導率 D.極限摩爾電導率考核知識點: 電導與電導率的概念參見講稿章節:6.2電導、電導率都與電解質濃度有關,對于濃度不高的強電解質溶液,都隨濃度的提高而增大;摩爾電導率仍然與濃度有關,但是其數值隨濃度增大而降低;極限摩爾電導率與溫度無關。8. 常用的測量電池平衡電動勢的方法是 ( C )A.電橋法 B.萬用表測量 C. 對消法 D. 這三種方法都可以考核知識點: 平衡電動勢的測

9、量參見講稿章節:6.8電池的平衡電動勢只能用對消法測量,電導率的測量可以用電橋法。9. 關于Langmuir吸附模型,說法正確的是 ( A,C,D )A.只適合于單層吸附 B.吸附速率只取決于氣相壓力C.被吸附分子間沒有相互作用 D.吸附平衡是動態平衡考核知識點: 固體表面吸附模型參見講稿章節:8.7Langmuir吸附模型的理論假設10. 丁達爾現象的本質是膠體顆粒對入射光的哪種作用 ( D )A. 吸收 B.折射 C.反射 D.散射考核知識點: 丁達爾現象參見講稿章節:9.4丁達爾現象時顆粒對光線的散射作用。11.以下屬于廣度性質的狀態函數有( C, E )A.溫度 B.功 C.內能 D.

10、摩爾熱容 E.熵考核知識點: 狀態函數的分類參見講稿章節:1.2狀態函數的分類:分為廣度性質(或容量性質)和強度性質狀態函數,前者與體系的物質的量有關,后者與體系的物質的量無關。12. 封閉體系不可逆循環過程,體系熵變為( B )A.大于零 B.等于零 C.小于零 D.無法判斷考核知識點: 狀態函數循環性質參見講稿章節:1 -1狀態函數循環過程變化值為零。13. 對于熱化學反應方程,表述正確的有( A,D )A.不同組分表示的化學反應進度相同 B.反應進度與方程式書寫無關 C.化學反應焓變與方程式書寫形式無關 D.化學反應摩爾焓變與反應方程式書寫形式無關考核知識點:反應進度與摩爾反應焓變的定義

11、。參見講稿章節:1.7 -1.8反應進度:任一反應組元物質的量的變化值與其反應計量系數的比值,與化學反應方程式的書寫方式有關;反應摩爾焓變,反應進度為1時,反應體系的焓變,也與反應方程式的書寫方式有關。14.下列哪些物理量沒有偏摩爾量 ( C,D )A.熱力學能 B.恒容熱容 C.恒容摩爾熱熔 D. 化學勢考核知識點:偏摩爾量的定義參見講稿章節:3.2只有容量性質的狀態函數采用偏摩爾量。強度性質沒有偏摩爾量。15.理想氣體反應,下列哪些平衡常數與只是溫度的函數( C,D )A.物質的量平衡常數 B.摩爾分數平衡常數 C.壓力平衡常數 D. 標準壓力平衡常數考核知識點:反應平衡常數的性質。參見講

12、稿章節:4.2在理想狀態下,壓力平衡常數和體積摩爾濃度平衡常數只與溫度有關,其他的平衡常數有與體系的總壓和體系的總物質的量有關。16. 獨立組分數為3的體系,其共存的相數最大為 ( D )A.2 B.3 C.4 D. 5考核知識點:相律的應用參見講稿章節:5.1f=C-F+2=5- F,當自由度為零時,相數最大為517.電動勢測量可以用來求 ( A,B,C,D )A.化學反應平衡常數 B.化學反應熵變 C.求難溶鹽活度積 D.求電解質平均活度系數考核知識點:電動勢測量的應用參見講稿章節:6.8電動勢的測量可以用來求反應(包括一般的化學反應、解離反應、溶解過程等)的平衡常數,也可以用來求變化過程

13、的熱力學函數(吉布斯自由能變化、焓變、熵變)和電解質的活度、活度系數等。(二)、判斷部分1. 由于焓的絕對值不可知,所以化學反應焓變的絕對值也不可知。 ( F )考核知識點:焓的規定值與焓變的計算參見講稿章節:1.6,1.7,1.8焓的絕對值雖然不可知,但通過變化規律可以求得焓變的絕對值2. 某純液體中加入某溶質形成理想稀溶液,則體系的凝固點一定下降。 ( F )考核知識,理想稀溶液的依數性參見講稿章節:3.7 當溶質不參與體系的固液相變化時,稀溶液體系凝固點才下降,否則不一定。3. 一定條件下,體系中某溶質組分在不同濃度表示方法下化學勢相同。 ( T )考核知識,理想稀溶液溶質的化學勢 參見

14、講稿章節:3.6 在不同濃度表示下,某溶質組分的化學勢是相同的,不同的是標態化學勢。4. 某化學反應的標準吉布斯自由能變化小于零,則電化學反應正向進行。 ( F)考核知識,電化學反應過程的吉布斯自由能變化參見講稿章節:6.6 對于電化學體系,外界可以對體系做電功(非體積功),所以此時不能通過吉布斯自由能變化值是否大于或等于零來判斷變化方向。對于原電池中的電化學變化,吉布斯自由能小于零的,電化學反應正方向進行,但在電解池中,吉布斯自由能大于零的反應也可正向進行5. 電池放電時,總電量等于正、負極反應得失電量的加和。 ( F )考核知識,法拉第定律參見講稿章節:6.1 電池放電時,總電量與兩電極通

15、過的電量相等,而不等于量電極得失的電量。6.理想氣體遵循熱力學第一定律,非理想氣體不遵循。 ( F )考核知識,熱力學第一定律參見講稿章節:1.3熱力學第一定律是所有封閉體系都遵守的基本定律,與體系是什么狀態和理想與否沒有關系。7.恒壓變化過程體系焓變可用公式為 計算 ( F )考核知識,焓變計算參見講稿章節:1.5 該公式使用于兩種條件下的焓變計算:(1)封閉體系理想氣體的簡單變溫過程;(2)實際氣體的恒壓簡單變溫過程。其他情況下不能用該公式。8. 雙組份體系的三相線的自由度為1( T )考核知識,相率及其應用參見講稿章節:5.1相率f=C-F+29. 對于放熱反應,體系溫度升高,不利于反應

16、的正向進行( T )考核知識,溫度對化學平衡的影響參見講稿章節:4.5 溫度升高不利于放熱反應的進行,有利于吸熱反應的進行。10. 電解池負極發生的是還原反應,正極發生的是氧化反應 ( T )考核知識,電池的基本概念參見講稿章節:6.1 電解池負極發生的是還原反應,正極發生的是氧化反應;而原電池負極發生的是氧化反應,正極發生的是還原反應。11. 低溫有利于物理吸附,而適當地提高溫度有利于化學吸附( T )考核知識,物理吸附與化學吸附的特征參見講稿章節:8.7 物理吸附的熱效應較小,容易在較低溫度達到吸附平衡,化學吸附熱效應較大,在相對較高的溫度達到吸附平衡。所以低溫有利于物理吸附,較高溫度有利

17、于化學吸附。12. 表面電勢總是大于斯特恩電勢和z電勢 ( F )考核知識,表面電勢與斯特恩電勢、z電勢的關系參見講稿章節:9.5 一般情況先有表面電勢>斯特恩電勢>z電勢。但是也有例外,如某些高價或大的反離子進入吸附層是, 可使斯特恩層結構發生顯著變化,甚至可使斯特恩電勢和z電勢反號;同樣,某縣同號大離子進入吸附層則可能使斯特恩電勢和z電勢高于表面電勢。13. 外推法不能求得弱解質的極限摩爾電導率。 ( T )考核知識,極限摩爾電導率參見講稿章節:6.1,6.2 強電解質的摩爾電導率在較低的濃度下與濃度有簡單的線性關系,可以通過外推法求其極限摩爾電導率; 而弱電解質的摩爾電導率在

18、很低的濃度下與濃度也沒有簡單地線性關系,所以不能用外推法求其極限摩爾電導率。14. 活化能大的化學反應相比于活化能小的反應,其反應速率常數對溫度的變化更敏感 。 ( T )考核知識,溫度對反應平衡常數的影響,阿倫尼烏斯公式參見講稿章節:7.5根據阿倫尼烏斯公式,活化能大的反應對溫度的變化更為敏感。溫度升高有利于活化能大的反應,而降低溫度有利于活化能較小的反應。15 根據吉布斯等溫吸附公式,表面活性劑在體相中濃度大于其在表面的濃度。( F )考核知識,表面活性劑的作用參見講稿章節:8.4 表面活性劑在表面的濃度大于其在體相中的濃度,會導致體系表面張力的顯著降低。二、主觀題(一)、填空題1. 非體

19、積功為零的封閉體系變化過程,準靜態膨脹過程體系對環境做功 最大 ,準靜態壓縮過程環境對體系做功 最小 。考核知識: 體積功的計算參見講稿章節:1 .4 可逆過程(準靜態過程)體系對環境做功最大,環境對體系做功最小2. 在標準摩爾燃燒焓定義中,H的完全燃燒產物是 H2O(l) , C的完全燃燒產物是 CO2(g) 。考核知識:標準摩爾燃燒焓的定義參見講稿章節:1.7,1.8 在標準摩爾燃燒焓的定義中,規定H的完全燃燒產物為液體水,C的完全燃燒產物的氣態二氧化碳,N的完全燃燒產物為氮氣。3. 理想氣體的標態定義為 一定溫度、標準壓力下的純理想氣體 。考核知識:氣體標態的定義參見講稿章節:3.5理想

20、氣體的標準態定義為:一定溫度標準壓力下的純理想氣體。4. 獨立組分數為3的體系,其平衡共存的相數最多為 5 。考核知識:相率參見講稿章節:5.1 5. 對于反應2NH3(g)=N2(g)+3H2(g), 增大體系壓力,則反應平衡點向 左 移動,如果在保持壓力不變下加入惰性組分,則反應平衡點向 右 移動。考核知識:壓力對化學反應平衡的影響參見講稿章節:4.6 對于有氣體參加的化學反應,在增大壓力時,體系平衡向氣體量減少的方向移動。在總壓不變時,加入惰性組分相當于減小反應組分的壓力,此時體系平衡向氣體量增大的方向移動。6. 原電池負極發生的是 氧化 反應,正極發生的是 還原 反應考核知識:電化學基

21、本概念參見講稿章節:6.1 考核知識,電池電極的區分參見講稿章節:1 -1 電解池負極發生的是還原反應,正極發生的是氧化反應;而原電池負極發生的是氧化反應,正極發生的是還原反應。7. 某單一反應物的二級反應的半衰期為10分鐘,反應物消耗掉75%所需時間為 30 分鐘。考核知識,簡單級數反應的動力學特征參見講稿章節:7. 3 不同級數反應的動力學特征各不相同,對于二級反應,其分數壽期t3/4:t1/2=2:1.8. 表面活性劑的一系列重要作用的本質在于 其在界面吸附來降低界面的表面張力考核知識,表面活性劑的作用參見講稿章節:8.6 表面活性劑具有兩親性,傾向于在界面處富集,形成有序排列,從而能有

22、效降低界面的表面張力,表現出一系列重要的作用。9. 臨界膠束濃度是指形成膠束所需要的表面活性劑最低濃度。考核知識,臨界膠束濃度的概念參見講稿章節:8.6 臨界膠束濃度(CMC)是指形成膠束所需要的表面活性劑最低濃度。在CMC處,溶液體系的許多物理性質(如電導率)變化會有顯著轉折點(一般是變化顯著變換)。此時繼續增大表面活性劑濃度,只會增加體系中膠束的數目,體系的表面張力不會再顯著降低。10. AgNO3與KCl反應制備AgCl膠體,當KCl過量時,電泳時膠體粒子向 正極 方向運動。考核知識,膠體的帶電性質和電動性質參見講稿章節:9.5 膠體粒子會優先吸附過剩的同種離子(如這里的Cl-離子)而帶

23、電(這里帶負點),從而在電場中向一定方向移動,帶正電荷的膠體向負極移動,而帶負電荷的膠體向正極移動。11.理想氣體恒壓熱容與恒容熱容之差為 nR 。考核知識,熱力學定義定律對理想氣體的應用參見講稿章節:1.5,1.6理想氣體恒壓熱容與恒容熱容之差為nR 12.水-乙醇二元液相混合體系,在某條件下,水的偏摩爾體積大于零,則乙醇的偏摩爾體積 小于 零。考核知識,偏摩爾量的性質(吉布斯-杜亥姆公式)參見講稿章節:3.2 吉布斯-杜亥姆公式: 當一個組分的偏摩爾量增加時,另一個組分的偏摩爾量必將減少,其變化是以此消彼長的方式進行13. 稀溶液的依數性包括蒸氣壓降低、沸點升高、 凝固點下降 、 滲透壓

24、。考核知識,稀溶液的依數性參見講稿章節:3.7 溶質不參與相變時,稀溶液表現出蒸汽壓下降、沸點升高、凝固點下降和滲透壓等藝術性質。14. 一定溫度和壓力下,氯化鉀、氯化鈉與水達到溶解平衡,則體系獨立組分數為 3 ,條件自由度為 0 。考核知識,相率參見講稿章節:5.1 相率:f*=C-F+2=3-3+0=015. 熱力學平衡體系是指處于 熱平衡 、 壓力平衡 、化學平衡和相平衡的體系。考核知識,熱力學平衡體系定義參見講稿章節:1.2 熱力學平衡體系包括熱平衡(溫度唯一)、壓力平衡(各相溫度相等)、化學平衡和相平衡。16. 封閉體系中的NH4S(s),加熱分解生成NH3(g)和H2S(g),則體

25、系的獨立組分數為 1 。考核知識,物種數與獨立組分數關系參見講稿章節:5.1 相率:C=S-R-R17. 電池電動勢一般包括 電極電勢、接觸電勢、液體接界電勢三部分貢獻。考核知識,電池電動勢參見講稿章節:6.5 構成電池電動勢的除了電極電勢外,還有不同固體界面處的接觸電勢和不同液體界面處液體接界電勢。18. 簡單級數反應中,反應半衰期與初始濃度成正比的是 零 級反應考核知識,簡單級數反應的動力學特征參見講稿章節:7.3 零級反應的半衰期與起始濃度成正比,一級反應的半衰期與反應物其實濃度無關,二級反應的半衰期與反應物其實濃度成反比。19. 產生毛細現象的驅動力是 彎曲液面產生的附加壓力。考核知識

26、,彎曲頁面附加壓力參見講稿章節:8.2 彎曲液面會產生指向曲面中心的附加壓力,該壓力會導致一系列表面現象,如飽和蒸氣壓的變化和毛細管現象等。20. 膠體粒子在電場中的定向移動稱為 電泳 ,相對的液體介質的定向運動稱為 電滲 。考核知識,膠體的電動力學參見講稿章節:9.5膠體粒子與液體介質帶相反的電荷,在電場中分別向兩極移動,膠體粒子在電場中的移動為電泳,液體介質在電場中的移動稱為電滲。(二)、計算題1、1mol 單原子分子理想氣體,從始態273.2K、105Pa經一變化,體積增大一倍,Q=1674J, DH =2092J,計算體系終態時的溫度和該過程的W。 考核知識,熱力學第一定律參見講稿章節

27、:1.3,1.4, 1.5 2、273K和 500kPa下,2L的雙原子理想氣體系統通過恒溫可逆膨脹至壓力為100kPa, 求該過程的的Q、W、DU和DH。 考核知識,熱力學第一定律參見講稿章節:1.3,1.4, 1.5 3、273K和 500kPa下,2L的雙原子理想氣體系統反抗恒外壓恒溫膨脹至壓力為100kPa, 求該過程的的Q、W、DU和DH。 考核知識,熱力學第一定律參見講稿章節:1.3,1.4, 1.5 4、假設100KPa下,有一體積為100cm3的金屬銅,在壓力為1X107kPa的高壓波絕熱沖擊下,體積縮小至90 cm3, 求銅在該變化過程的DU和DH。考核知識,熱力學第一定律參

28、見講稿章節:1.3,1.4, 1.5 5、今有10 mol 液態水在373.15K, 101325Pa下,蒸發為同溫同壓下的水蒸汽,試計算該變化的Q、W、DS和DG, 已知水的摩爾汽化焓為DH=40.69 kJ/mol。(水蒸汽視為理想氣體) 考核知識,熱力學第一定律和熱力學函數變化計算參見講稿章節:1.3,1.4, 1.5 以及2.4,2.96、有一容器,用隔板分為等體積的兩室,一室充有1mol壓力為p、溫度為298.2K的理想氣體,另一室為真空。當抽除隔板時,氣體自由膨脹充滿整個容器,求體系的DA和DG.考核知識,自由能變化的計算參見講稿章節:2.97、CCl4的沸點為76.75º

29、;C,在33.70gCCl4中溶入0.600g的非揮發性溶質后沸點為78.26 ºC,已知CCl4的沸點升高常數為kb=5.16K· kg/mol,求該物質的摩爾質量。 考核知識,稀溶液依數性參見講稿章節:3.78、 293K時,溶液(1)組成為1NH3:2H2O,其中NH3的蒸氣分壓為10.67kPa,溶液(2)的組成為1NH3:8.5H2O,NH3的蒸氣分壓為3.60kPa,試求:(1)從大量溶液(1)中轉移1molNH3到溶液(2)中的DG;(2)將壓力為101.325kPa的1molNH3溶解在大量溶液(2)中的DG。考核知識,混合體系的化學勢參見講稿章節:3.69、1000K時, 反應C(s)+2H2(g)=CH4(g)的為19397J/mol,現有與碳反應的氣體,含CH4(g)10%, H2(g)80%, N

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