1、WORD格式第一節：紫外光譜 (UV)一、簡答(p36 1-3)1丙酮的羰基有幾種類型的價電子。并說明能產生何種電子躍遷？各種躍遷可在何區域波長處產生吸收？答：有 n 電子和電子。能夠發生n * 躍遷。從n 軌道向反鍵軌道躍遷。能產生R 帶。躍遷波長在 250 500nm之內。*2指出下述各對化合物中，哪一個化合物能吸收波長較長的光線只考慮躍遷(1)CH3CHCH 2及CH3CHCHOCH3NHR(2)及答： 1的后者能發生n * 躍遷，吸收較長。2后者的氮原子能與苯環發生P共軛，所以或者吸收較長。3與化合物A 的電子光譜相比，解釋化合物B與 C 的電子光譜發生變化的原因在乙醇中。(A)(CH

2、3)2NNNNO2入max 475max32000(B)(CH )2NNNNO2入max438max220003H 3C(C) (CH3)2NNNNO2入max 420max18600(CH )2HC3答： B、 C 發生了明顯的藍移，主要原因是空間位阻效應。二、分析比較 ( 書里 5-6)1指出以下兩個化合物在近紫外區中的區別：CH3CH 2(A)(B)答： A 和 B中各有兩個雙鍵。A 的兩個雙鍵中間隔了一個單鍵，這兩個雙鍵就能發生共軛。而 B這兩個雙鍵中隔了兩個單鍵，那么不能產生共軛。所以A的紫外波長比較長， B那么比較短。專業資料整理WORD格式2某酮類化合物，當溶于極性溶劑中如乙醇中

3、時，溶劑對*n躍遷及躍遷有何影響？答：對 n *躍遷來講，隨著溶劑極性的增大，它的最大吸收波長會發生紫移。而* 躍遷中，成鍵軌道下，反鍵軌道躍遷，隨著溶劑極性的增大，它會發生紅移。三、試答復以下各問題hexane試問該，吸收是由*1某酮類化合物 max 305nm ，其 EtOH max=307nm,n 躍遷還是 躍遷引起的？(p37-7)答：乙醇比正己烷的極性要強的多，隨著溶劑極性的增大，最大吸收波長從305nm變動到 307nm ，隨著溶劑極性增大，它發生了紅移。化合物當中應當是反鍵軌道的躍遷。四.計算下述化合物的：max1. 計算以下化合物的max ： (p37 -11)五、構造判定1.

4、 一化合物初步推斷其構造不是A 就是 B，經測定 UV EtOH max=352nm,試問其構造為何？OO(A)(B)專業資料整理WORD格式應為 A專業資料整理WORD格式第二節：紅外光譜 IR一、答復以下問題：1. C H， C Cl 鍵的伸縮振動峰何者要相對強一些" 為什么 "答：由于 CL 原子比 H 原子極性要大，C CL 鍵的偶極矩變化比較大，因此C CL 鍵的吸收峰比較強2.CO與CC都在 6.0 m區域附近。試問峰強有何區別" 意義何在 "答： C=C雙鍵電負性是一樣的，C=O雙鍵， O 的雙鍵電負性比C 要強。在振動過程中，肯定是羰基的

5、偶極矩的變化比較大，所以羰基的吸收峰要比C=C雙鍵的強的多。二、分析比較1. 試將 CO鍵的吸收峰按波數上下順序排列，并加以解釋。p102 5CH 3COCH 3CH 3 COOHCH 3 COOCH3CH 3 CONH 2CH 3 COClCH 3 CHO(A)(B)(C)(D)(E)(F)答： 1順序是E BC FA D 。因為 CL 原子電負性比較強，對羰基有誘導效應，它的峰位最高。 COOH電負性也比較強，對羰根本也有誘導效應，但是比CL 弱些。 CH3 相對吸電子效應要弱一點。 CHO的誘導效應不是很明顯。 A的共軛效應比CHO 要低一點。 NH3 的吸收峰向低處排列。2能否用稀釋法

6、將化合物(A) 、 (B)加以區分，試加以解釋。P103 6OOHOOHOO(A)(B)答：A 能形成峰子內氫鍵， B能形成峰子間氫鍵。峰子內稀釋對其紅外吸收峰無影響。峰子間稀釋，濃度越高，形成的氫鍵越強，向低波處移動的越厲害。稀釋會阻礙專業資料整理WORD格式形成氫鍵，吸收峰會向高波處移動。所以可以用稀釋的方法來區分。專業資料整理WORD格式三、構造分析 (p103 7-8)1. 用紅外光譜法區別以下化合物。CH3CH3COCH 3COCH 3CH3(A)(B)答： 1 B有兩個羰基，在兩個羰基的影響下，兩個亞甲基會發生互變異構。 A 有兩個羰基的吸收峰。 2 B有非常大的空間位度，它的吸收

7、峰的峰位會比較高，波數也會比較高，會阻礙羰基和雙鍵的共軛，波數會升高。 A 波數比較低。2某化合物在 4000 1300cm1區間的紅外吸收光譜如以下列圖所示，問此化合物的構造是(A) 還是(B)"OHOC NCNH 2(A)(B)答：應該是 A 。因為在 2400-2100cm處出現了吸收峰，如果有炭氮三鍵在，它會在2400-2100之間出現伸縮振動的吸收峰。OH 的吸收峰在3300cm左右，也比較明顯。四、簡答題： (p105 15)(1)1. 1 丙烯與1 辛烯的IR 光譜何處有明顯區別"答：如果化合物中存在亞甲基，而亞甲基的數目在4 個以上， 它會在 722 左右出

8、現面內搖擺振動的吸收峰， 1- 辛烯里有722 左右的面內搖擺振動的吸收峰，而1-丙烯沒有。(2) 以下兩個化合物，哪個化合物的IR 光譜中有兩個CO吸收峰 " 試解釋理由OOHOHOOH專業資料整理WORD格式OOHO專業資料整理WORD格式(A)(B)答： A 是兩個 a 位的 OH ，可與羰基形成氫鍵。這兩個羰基是等價的，只會出現一個吸收峰。 Ba 位的 OH 可以和羰基形成氫鍵，而下面的羰基不能，那么可能會出現兩個不同的吸收峰。所以是B有兩個吸收峰。五、圖譜解析 ( 書里 20)1. 某有機化合物其分子式為 C 8 H8O ，常溫下為液體， 其紅外吸收光譜如以下列圖所示： 試

9、解析其化學結構答：計算得不飽和度為5 。不飽和度高，可能有苯環。1686 為最強吸收峰，在1700 左右，因此這個吸收峰是羰基所產生的。峰位小于1700 ，可能是發生了共軛。1599 有吸收峰， 1583有吸收峰， 1492 有吸收峰。 此三個吸收峰應該是C=C雙鍵伸縮振動的吸收峰。3100-3000之間有吸收峰，是不飽和炭氫伸縮振動的吸收峰。761-691 有兩個很強的吸收峰。以上三組吸收峰可證明苯環的存在。 1360-1450都有比較強的吸收峰，3000-2800內有較弱的炭氫伸縮振動吸收峰，所以甲基存在。此化合物應該是個環丙酮。7570115653097.4.81.94675160390

10、889191.592.13232552.267051.35913120.3317503101014520.8840269e.44c35904n0.a338t.77ti30201m6910.5s389.n3a072r25.1031T01%320017.152858110861.258559595.18464886909215221.0.0.9.1555199-5836665627111-10-154000350030002500200015001000500Wavenumbers (cm-1)專業資料整理WORD格式2. 某有機化合物其分子式為C 7 H9N ，紅外吸收光譜如以下列圖所示：解析該

11、有機化合物的化學構造。專業資料整理WORD格式第三節：核磁共振 NMR 一、簡答1乙酸乙酯中的三種類型氫核電子屏蔽效應是否一樣？假設發生核磁共振，共振峰應當怎么排列？值何者最大？何者較?。繛槭裁矗?p1743)CH 3 COO CH 2CH 3 a b c 答：順序是 ( b ) a c 。 b 最大， c 最小。因為b 受到氧誘導效應的影響, 也專業資料整理WORD格式受到羰基的影響,所以它的吸電子誘導效應最強. ( a)只受到羰基的影響，因此僅次與b . c 離專業資料整理WORD格式羰基和氧都比較遠，所以(c ) 最小。2. 醋酸在用惰性溶劑稀釋時，其酸性氫核的共振峰將移向何處？(書里6

12、)專業資料整理WORD格式答：醋酸在用惰性溶劑稀釋時，分子間氫鍵作用減弱，酸性氫核的化學位移值減小，共振峰移向高場。3. 以下列圖譜為AB 系統氫核給出的信號還是AX 系統中的X 氫核給出的信號，為什么？(書里 14)專業資料整理WORD格式答：如果是AX系統，那么每個高度應該是相等的，應該是1：1的關系。如果是專業資料整理WORD格式AB系統，中間會高起來，兩邊會低下去，這個圖形代表的是典型的AB系統的偶合。專業資料整理WORD格式4. 標記的氫核可預期在 1H-NMR 的什么區域有吸收？(a) 3.0-4.0 (b) 1.0-2.0 ( c )1.0-2.0 (2) (a )1.0 (b

13、)1.0-2.0 (c )1.0-2.0 (3)(a )3.0-4.0 (b )1.0-2.0 (4)(a )7.0-8.0 (b)3.0-4.0 (c)1.0-2.0 (d)1.0-2.0 (5)(a)2.0-3.0 (b)2.0-3.0 (c )1.0-2.0 (6)(a)1.0-2.0 (b)1.0-2.0 (c)1.0-2.0 (d)7.0-8.0 (7)(a)3.0-4.0 (b)4.0 (c)1.0-2.0 (8)(a)2.0-3.0 (b)4.0-5.05. 一化合物，分子式為 C 6 H8，高度對稱，在噪音去偶譜 COM 上只有兩個信號，在偏共振去耦譜 OFR上只有一個三重峰

14、t及一個二重峰 (d) ，試寫出其構造。 (書里 19)答：三重峰應該是亞甲基，二重峰應該是四甲基。構造應該是環己烷，里面有兩個雙鍵。1，4 環 -2-己烯。 1 位和 4 位是雙鍵，是個環二烯。二、圖譜解析：1.某化合物其分子式為C 4H8O 2 ,NMR Solvent: CDCl31H NMR Spectrum專業資料整理WORD格式4.0398ppm1.9609ppm1.1785ppm13 C NMR Spectrum170.93977.384177.065876.746960.234520.863214.0665試推測其化學構造。答：計算出不飽和度為1 。2 應該是亞甲基，兩個3 應

15、該是甲基。甲基裂坡成了三重坡，亞甲基裂坡成了四重坡，說明這邊剛好是個乙基。在210 左右有個吸收峰，這是典型的羰基的一個吸收峰。40左右有個碳的信號，應該是受到了氧的誘導效應的影響。這個化合物的構造應該是乙酸乙酯。2. 某化合物分子式為C 9H10 O 3，分子量為： 166 ，其氫譜、碳譜數據如以下列圖所示，解析其構造。專業資料整理WORD格式專業資料整理WORD格式第四節：質譜 MS一、簡答1、甲基環己烷的EIMS 如下。歸屬以下信息：(p2642)a. 分子離子專業資料整理WORD格式b. 基峰答：分子離子 98，基峰是信息最高的83，M+-37 碎片離子應該是61。專業資料整理WORD

16、格式2、3- 甲基 -3- 庚醇有三種可能的裂解途徑。 在下面的EI 質譜中找到他們并指出他們的相對多少。專業資料整理WORD格式(p266 13)專業資料整理WORD格式答： 3-甲基 -3- 庚醇，羥基上面有一個甲基，一個亞甲基；還有一個甲基，乙基，丁基，正丁基。 a 裂解也是從優先基團裂解,所以 3-甲基 -3-庚醇失去一個丁基，一個正丁基，應該是信號最強的。也可失去乙基。73 是失去正丁基的碎片離子，101 是失去乙基的碎片離子。 115 是失去甲基的碎片離子。第五節 綜合解析：1、試論述 UV 、IR、 1H NMR 、13C NMR 、 MS 譜的各主要光譜參數，以及各光譜對有機化

17、合物構造解析的作用。專業資料整理WORD格式答： UV ：max ，；紫外光譜可用于共軛體系及化合物構造母核的推測。IR：吸收峰的峰位波數及；可用于化合物官能團的鑒定。1 H NMR ：化學位移，耦合常數J，積分曲線高度或面積；化學位移可用于推測氫核類型，J 可用于推測 H 核與 H 核之間的耦合作用， J 相等，互相有耦合作用，積分曲線高度可用于相應氫核數目的推測。13 C NMR ：化學位移；可用于碳構造類型的推測及構造骨架的推測。MS：m/z 可用于確定分子量， HR-MS 可用于推測分子式。碎片離子可用于裂解規律的推測及化合物構造分析。C 9H12MW = 120專業資料整理WORD格

18、式專業資料整理WORD格式答： 11H NMR 2+2 × 9-12 /2 4推測可能含有苯環共有 4 組氫原子，原子個數分別為5、 2、 2、 3：78 為苯環上質子信號，有5 個氫，提示苯環可能為單取代。：0.95 1.05 之間信號為甲基氫，裂分為三重峰，其臨近應有- CH2：1.6 1.8 ；：2.6 2.8 兩組氫應為2 個 - CH2 信號。：2.6 2.8 的- CH2受相鄰 - CH2偶合作用的影響裂分為三重峰；：1.6 1.8 的 - CH2 受相鄰 - CH2 ，- CH3 偶合作用的影響裂分為多重峰。 2 13C NMR 13C NMR上有 7 組信號。 2 、6 號碳為磁等同碳核；3 、5 號碳為磁等同碳核，故9 個碳只有7個信號。：125.5 、 128.1 、 128.4 、 142.6 為苯環上碳信號。：13.8 、24.5 、 38.0 為 CH3 、 CH2 信號。 3 IR 中， 3062, 3027, 1602, 1455,