1、峰面積和峰高是色譜圖上最基本數據，它們的測量精度將直接影響定量分析的精度。在色譜峰是對稱峰，且與其他峰完全分離的情況下，準確地測出峰高和峰面積是不困難的。但是當色譜峰不對稱、沒有完全分離開以及基線發生較明顯的漂移時，準確地測量色譜峰的峰面積和峰高就會發生一些困難。這時就要利用一些特定的方法，減少峰面積和峰高測量的誤差。    峰高是峰尖至峰底（或基線）的距離，峰面積是色譜峰與峰底（或基線）所圍成的面積。因此要準確地測量峰高和峰面積，關鍵在于峰底（或基線）的確定。   峰底是從峰的起點與峰的終點之間的一條連接直線。一個完全分離的峰，峰底與基線（在

2、正常操作條件下，僅有流動相通過檢測器時所產生的響應信號曲線稱為基線，穩定的基線應是一條水平直線）是相重合的。   在使用積分儀和色譜工作站測量峰高和峰面積時，儀器可根據人們設定的積分參數（半峰寬，峰高和最小峰面積等）和基線的設定來計算每個色譜峰的峰高和峰面積，然后直接打印出峰高和峰面積的結果，以供定量計算使用。積分儀和色譜工作站的工作原理及使用方法將在相關內容中作介紹。    當使用記錄儀記錄色譜峰時，則需要用手工測量的方法對色譜峰的峰高和峰面積進行測量。在計算機技術充分普及的今天，絕大部分色譜儀器都配備了積分儀（色譜數據處理機）或色譜工作站，

3、很少有人使用原始的手工測量法去測量色譜峰的峰高和峰面積。但是了解手工測量色譜峰峰高和峰面積的方法，對理解積分儀和色譜工作站的工作原理（計算原理）及各種積分參數的設定是有幫助的。所以，在這里還是要對手工測量色譜峰的峰高和峰面積的方法作一較詳細的介紹。1. 對稱峰的峰高和峰面積的測量    2. 不對稱峰峰高和峰面積的測量   （1）峰高乘峰寬的平均值法峰高（h）即為峰頂至峰底線的垂直距離，可用直尺或卡尺直接測量。峰寬的平均值為峰高0.15處和峰高0.85 處峰寬（b0.15和b0.15)）的算術平均值，可用直尺或卡尺直接測量。 

4、0;  3. 大峰上的小峰峰面積的測量    進行痕量分析時經常遇到主峰還未回到基線時雜質就開始出峰了或在主峰前沿上出現一個雜質小峰，此時測量附在主峰上的雜質小峰峰面積的關鍵在于峰高的確定。附在主峰上的雜質小峰有如圖2-3-5 所示的三種情況。          （1）如圖2-3-5（a）所示的峰形，可沿主峰劃出雜質峰的峰底，然后由峰頂A作主峰基線的垂直線AD，交雜質峰的峰底于%，則AE為雜質峰的峰高，可用直尺或卡尺準確測量。峰高乘以峰高一半處之峰寬（ b）（可用直

5、尺或卡尺準確測量），可認為是此雜質小峰的峰面積，即A=AE*b。   （2)如圖2-3-5（b）所示的峰形，可從小峰起點A和終點B之間連線，從小峰頂點C作AB的垂直線交AB 于E，則CE即為小峰之峰高（h），可用直尺或卡尺準確測量。從CE一半處作AB平行線，可得峰高一半處之峰寬（b）（可用直尺或卡尺準確測量），可以認為此雜質小峰的峰面積為h*h。   （3）如圖2-3-5（c）所示的峰形，可從小峰起點A和終點B之間連線，從小峰頂點C作AB的垂直線交BA延長線于E，CE為小峰的峰高（ h），可用直尺或卡尺準確測量。過CE中點，作AB的平行線，截取峰兩邊的線

6、段為半高峰寬（b），也可以用直尺或卡尺準確測量。這時可認為此雜質小峰的峰面積為A=h*h。     4. 基線漂移時色譜峰面積的測量    （1）不改變靈敏度時色譜峰面積的測量當基線的漂移程度不大、色譜峰比較窄時（圖2-3-6），可先劃出漂移基線AB，過峰頂點E作時間坐標（t）的垂直線，交AB于F，EF 即為峰高（ h），可用直尺或卡尺準確測量。過EF中點作時間坐標（t）的平行線，截取峰兩邊的線段為半高峰寬（b），也可以用直尺或卡尺準確測量。這時可認為該色譜峰的峰面積為A=h*b。   

7、0;           當基線漂移較大、色譜峰較寬時，用上述方法測量色譜峰峰面積時，誤差較大，宜用下述測量方法測量這類色譜峰的峰面積。    如圖2-3-7所示，基線AB漂移較大、色譜峰較寬，此時由峰頂點E作AB的垂直線（不是作時間坐標的垂直線），與AB相交于G，EG 為峰高（h），可用直尺或卡尺準確測量。過EG中點作漂移基線的平行線，截取峰兩邊的線段FH為半高峰競（b），也可用直尺或卡尺準確測量。這時可認為該色譜峰的峰面積為A=h*b。  &

8、#160; 如圖2-3-8所示，基線AB漂移較大、色譜峰較寬，此時由峰頂點E作時間坐標（t）的垂直線，交AB于G，則EG為峰高（h），可由直尺或卡尺準確測量。取EG中點，作AB的平行線，與色譜峰兩邊相交于F和H，由F和H兩點作時間坐標（t）的垂直線，交時間坐標（t）于K，L 兩點，此時KL為半高峰寬（b），也可以用直尺和卡尺準確測量。這時可認為該色譜峰的峰面積為A=h*b=EG*KL。         （2）在出峰過程中靈敏度改變時峰面積的測量如圖2-3-9(a)和（b）所示，  &#

9、160;              2#峰測量時用的靈敏度與1#峰和3#峰不同，若變換靈敏度時不影響2#峰的起點和終點的記錄，則基線位置可按前面所述方法確定。基線確定后峰高和峰面積的測量也可按前面所述方法進行。若變換靈敏度時，2#峰的起點和終點位置不能明確確認時，可按下述方法確定峰高。先作1#峰和3#峰所用靈敏度檔的漂移基線，再由2#峰頂點M或N）作時間坐標的垂線，交漂移基線于A（或D），交時間坐標軸于O。將OA（或OD）的距離乘（或除）以換檔的倍數，即可確定換檔后

10、基線與2#峰高相交的位置B（或C）。連接原點和B（或C），可得變檔基線（虛線所示），此時2# 峰的峰高（h）即為MB（或NC）。峰高確定后（可用直尺或卡尺準確測量），可在峰高（M B或NC）的1/2 處作變檔基線的平行線，截取色譜峰兩邊的線段即為半高峰寬（b）。這時2#峰的面積為A=h*h。    5. 重疊峰峰面積的測量    兩個色譜峰重疊，當重疊峰的交點位于小峰的半峰高之下時（如圖2-3-10所示），可用前面所述方法測量峰高（h）和半高峰寬（b），然后由峰高乘半高峰寬（h*b）來計算峰面積，誤差不大。  &#

11、160;          兩個色譜峰重疊，當重疊峰的交點位于小峰的半峰高之上時（如圖2-3-11），通常是由交點Y作基線的垂直線，交基線于X，然后可用面積儀或用剪紙稱重法測量由YX 分開的兩個峰的峰面積。自動積分儀也是采用此分割法進行峰面積積分計算的。應當注意的是，只有在兩峰等高（或等面積）時，這種測量色譜峰峰面積的方法所產生的誤差較小。當峰高（或峰面積）不等時，小峰面積測量的相對誤差將隨大峰與小峰的峰高（或峰面積）比值的增大而顯著增大（表2-3-1）。 表2-3-1 不同峰高比（）時總分離效

12、能指標（K'）和測量誤差（P e/%）的關系()         要對峰面積測量進行校正，才能達到要求的誤差。表2-3-2和表2-3-3給出了測量重疊色譜峰峰面積時重疊峰中小峰面積和大峰面積的校正因子。 表2-3-2 重疊峰中小峰面積A'1的校正系數（f1）（） 表2-3-3 重疊峰中大峰面積（A' 2）的校正系數(f)（）     表2-3-2 和表2-3-3 中的數據僅在下列條件中適用：  

13、; （1）重疊峰的單個峰形應呈高斯分布，表中的數據對非高斯峰會產生一定的誤差，但大峰稍有不對稱時，產生的誤差并不嚴重；   （2）兩重疊峰必須非常靠近，兩峰的半高峰寬應相等；   （3）兩峰之間必須存在最低點，否則不適用；   （4）重疊峰中小峰在大峰前洗脫時，校正結果也滿意。    6. 曲線擬合法測量峰面積    對于重疊嚴重，無谷點存在的混合峰的峰面積測量，可以采用模擬色譜流出曲線技術進行。此時需一臺與色譜儀聯結起來的微型計算機，

14、配備適當的軟件就可以運用曲線擬合法測量重疊峰的峰面積，這類軟件已實現商品化。    曲線擬合法測量重疊峰峰面積的原理如下。    單個組分的色譜流出曲線可表示為：    對于重疊峰峰面積的測量，曲線擬合法要比從重疊峰谷底引垂線分割兩個峰的中切法準確度高，表2-3-4和表2-3-5 給出了這兩種方法測量正壬烷與鄰二甲苯混合物峰面積時的誤差。    由表2-3-4和表2-3-5 數據可見，對于未完全分離峰的定量，曲線擬合法產生的誤差比常規采用的中切法要小，特別是對小峰面積的測量，曲線擬合法用于色譜定量具有更高的準確度。    7. 測量峰面積時需要注意的幾個問題 表2-3-4 正壬烷峰面積與相對誤差（） 表2-3-5 鄰二甲苯峰面積與相對誤差（）   （1）測量峰高和峰寬時，色譜圖應放在平整的桌面上，再用直尺或卡尺測量，不宜在記錄儀上直接測量。   （2）要正確作出基線和峰的底線，以便正確確定峰高和半高峰寬。! 第三章色譜定量分析&/-