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文檔簡介
1、2019高考化學(xué)重點(diǎn)試題分析:化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡【一】考綱分析1 .考綱原文1了解化學(xué)反應(yīng)速率的概念及反應(yīng)速率的表示方法。理解外界條件濃度、溫 度、壓強(qiáng)、催化劑等對反應(yīng)速率的影響。2了解化學(xué)反應(yīng)的可逆性。理解化學(xué)平衡的含義及其與反應(yīng)速率之間的聯(lián)系。3理解勒夏特列原理的含義。理解濃度、溫度、壓強(qiáng)等條件對化學(xué)平衡移動的 影響。4以合成氨工業(yè)生產(chǎn)為例,用化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的觀點(diǎn)理解工業(yè)生產(chǎn)的 條件。2 .考情分析化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡是近年來高考化學(xué)反應(yīng)理論模塊的重點(diǎn)內(nèi)容之一,主要涉及反應(yīng)方向、反應(yīng)速率快慢以及反應(yīng)程度等方面的判斷。分析近年的高考試題, 有以下幾方面的特點(diǎn):選擇題一般會從平衡
2、狀態(tài)和平衡移動、物質(zhì)轉(zhuǎn)化率和濃度變化、平衡體系密度和相對分子質(zhì)量的變化等方面考查,也常結(jié)合圖像考查根據(jù)圖像獲取數(shù)據(jù)分析、解決問題的能新熱點(diǎn)。 3.復(fù)習(xí)指導(dǎo)1準(zhǔn)確了解、掌握有關(guān)概念,學(xué)會從概念相關(guān)的定義出發(fā)思考、分析問題。如氣體壓強(qiáng) 對平衡移動的影響, 必須通過濃度的變化來分析、思考,即只有濃度變化時,壓強(qiáng)變化才對平衡移動有效。2要準(zhǔn)確理解圖表所表示的含義,也能通過圖表獲取關(guān)鍵信息,并用于分析與解決問題。同時,要會用文字、圖表等方式進(jìn)行清晰、準(zhǔn)確地表述。3要善于歸納、整理影響物質(zhì)變化的關(guān)鍵變量,并能運(yùn)用這些變量找出其變化規(guī)律,然 后再用圖、表或文字的方式將這些規(guī)律進(jìn)行準(zhǔn)確表達(dá)。4學(xué)會一些常規(guī)的方
3、法,對反應(yīng)體系進(jìn)行分析、判斷,如典型的三步計(jì)算分析法、等效 平衡分析法、平衡常數(shù)計(jì)算法等,這些都是解決化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡相關(guān)問題的重要方 法。【二】考點(diǎn)例析【例題1】煤制成天然氣是煤氣化的一種重要方法。其工藝核心是合成過程中的甲烷化,涉及的主要反應(yīng):CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g) H< 0CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) Hv 嗨現(xiàn)在300 C,容積為2L的密閉容器中進(jìn)行有關(guān)合成天然氣的實(shí)驗(yàn),相關(guān)數(shù)據(jù)記錄如下:CO/ molC02/ molH2/CH4/ itolH20/ mol0 min43400030 nin22a370 min1bcd6
4、以下有關(guān)說法錯誤的選項(xiàng)是A.a=30, b=1.5B.c=25 , d=4.5C.前30min內(nèi),反應(yīng)的平均反應(yīng)速率v(CH4)=0.05mol/(L ?min)D.后40min內(nèi),反應(yīng)的平均反應(yīng)速率v(H2)=0.025mol/(L ?min)【解析】根據(jù)表中數(shù)據(jù),在前 30min內(nèi),反應(yīng)消耗了 2molCO,同時消耗H2的物質(zhì)的量是 消耗CO的3倍,即6mol,而反應(yīng)消耗了 1molCO2,同時消耗 H2的物質(zhì)的量是消耗 CO2 的2倍,即4mol,共消耗 H210mo1,那么a=30;到70min時,H2O為6mol,反應(yīng)消耗的 CO為3mo1,由反應(yīng)生成的 H2O為3mo1,那么由應(yīng)生
5、成的 H2O也為3mo1,同時消耗的 CO2為1.5mo1 ,那么不難得出 b=1.5 , c=25, d=4.5。前30min內(nèi)由反應(yīng)生成的 CH4為2mo1, 濃度該變量為1mo1/L ,對應(yīng)的反應(yīng)速率 v(CH4)約為0.033mo1/(L ?min);后40min內(nèi)由反應(yīng) 消耗的H2為2mo1,濃度改變量為 1mo1/L ,對應(yīng)的反應(yīng)速率 v(H2)為0.025mo1/(L ?min)。 答案:C【點(diǎn)撥】化學(xué)反應(yīng)速率是表示反應(yīng)進(jìn)行快慢的物理量,它用單位時間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減少或生成物濃度的增加來表示,單位有mo1/(L ?h)、mo1/(L ?min)、mo1/(L ?s)等。計(jì)算公式如
6、下:式中B是物質(zhì)的化學(xué)式,c(B)表示物質(zhì)B濃度的變化,n(B)表示物質(zhì)B的物質(zhì)的量的變 化,V表示容器或溶液的體積, t表示反應(yīng)進(jìn)行的時間。用上式進(jìn)行進(jìn)行某物質(zhì)反應(yīng)速率 計(jì)算時需注意以下幾點(diǎn):1濃度變化只適用于氣體和溶液中的溶質(zhì),不適用于固體和純液體。2化學(xué)反應(yīng)速率是某段時間內(nèi)的平均速率,而不是即時速率,且計(jì)算時取正值。3同一反應(yīng)用不同的物質(zhì)表示反應(yīng)速率時,數(shù)值可能不同,但意義相同。不同物質(zhì)表示 的反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。【例題2】在某溫度時,將 2mo1A和ImolB兩種氣體通入容積為 2L的密閉容器中,發(fā)生反 應(yīng):2A(g)+B(g)xC(g) , 2min時反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),經(jīng)
7、測定B的物質(zhì)的量為0.4mo1 , C的反應(yīng)速率為0.45mol/(L ?min)。以下各項(xiàng)能表示該反應(yīng)達(dá)到平衡的是 A vA正:vB逆=1:2B、混合氣體的密度不再變化 C混合氣體的壓強(qiáng)不再變化DK A的轉(zhuǎn)化率不再變化【解析】解答此題的關(guān)鍵是首先根據(jù)題給A、B起始的物質(zhì)的量、平衡 B的物質(zhì)的量以及 C的反應(yīng)速率求得 x=3o2A(g)+B(g)xC(g) 起始mol210 轉(zhuǎn)化mol2aaax 平衡mol2 2a1 aax 1mol a= 0.4mol , a=0.6mol , ax = 2min x 2LX 0.45mol/(L ?min) , x= 3, 2A(g)+B(g)3c(g),
8、 是等氣體分子數(shù)反應(yīng)。 再判斷反應(yīng)是否達(dá)到平衡。化學(xué)平衡狀態(tài)的根本標(biāo)志是vF=v逆同一物質(zhì),因此需要把 A項(xiàng)中原來的vA正和vB逆換算成同一物質(zhì)表示形式,根據(jù)反應(yīng)式 vA正:vB逆=1中化學(xué)計(jì)量系數(shù)知,假設(shè)vB逆=2,那么vA逆=4,由vA正:vB逆=1:2 ,可知,vA正=1,故vA正wvA逆,A錯;因?yàn)樵摲磻?yīng)中各物質(zhì)都是氣體,其質(zhì)量不變,該 容器又是恒容容器,所以混合氣體的密度始終不變,B錯;該反應(yīng)是等氣體分子數(shù)的反應(yīng),故氣體壓強(qiáng)不變;即壓強(qiáng)和密度不能作為本反應(yīng)平衡判斷的標(biāo)志,C也錯;當(dāng)轉(zhuǎn)化率不變時,說明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。答案:D【點(diǎn)撥】關(guān)于平衡狀態(tài)的判斷,可以將各種情況轉(zhuǎn)化成同一物質(zhì)正
9、、逆反應(yīng)速率是否相等, 或平衡體系中個物質(zhì)百分含量保持不變或濃度不變。判斷是否達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志有:1直接標(biāo)志:vF=v逆,即用速率關(guān)系表示化學(xué)平衡狀態(tài),式中既要有正反應(yīng)速率,又要有逆反應(yīng)速率,且兩者之比等于該反應(yīng)中的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。各組分的質(zhì)量、物質(zhì)的量不變,各組分的濃度或百分含量不變;2間接標(biāo)志:對于有氣體存在且反應(yīng)前后氣體的總體積發(fā)生改變 n(g) W0的反應(yīng), 如N2(g)+3H2(g)2NH3(g),通過總量:n總或恒溫恒壓下的 V總、恒溫恒容下的 p總 不變,通過復(fù)合量:平均摩爾質(zhì)量、密度不變,那么說明該反應(yīng)已達(dá)平衡狀態(tài)。對于有氣體存在且反應(yīng)前后氣體的總體積不發(fā)生改變 n(g)=0
10、的反應(yīng),如 H2(g)+I2(g)2HI(g),反應(yīng)過程中任何時刻體系的壓強(qiáng)、氣體的物質(zhì)的量、平均摩爾質(zhì)量都 不變,故壓強(qiáng)、氣體的物質(zhì)的量、平均摩爾質(zhì)量不變均不能說明反應(yīng)已達(dá)平衡狀態(tài)。其它:對于有色氣體存在的反應(yīng)體系,如H2(g)+I2(g)2HI(g) 和2NO2(g)N2O4(g)等,假設(shè)體系的顏色不再發(fā)生改變,那么反應(yīng)已達(dá)平衡狀態(tài)。3微觀標(biāo)志:如 N2(g)+3H2(g)2NH3(g),以下各項(xiàng)均可說明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài):斷 裂ImolN三N鍵的同日生成ImolN三N鍵;斷裂ImolN三N鍵的同日生成 3molHH鍵;斷 裂ImolN三N鍵的同日生成 6molN H鍵;生成ImolN三N
11、鍵的同日斷裂 6molNH鍵。【例題3】在密閉容器中,發(fā)生以下反應(yīng):3A(g)+B(g)xC(g)1密閉容器中充有 2molA和一定量的B,當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到4min時,測得A為0.4mol。假設(shè) 反應(yīng)進(jìn)行到2min時,容器中A的物質(zhì)的量為A 1.2molB、小于 1.2molC、1.6molD、大于 1.6mol2現(xiàn)有甲、乙兩個容積相等的恒容密閉容器,向甲中通入 6molA和2molB,向乙中通入 1.5molA、0.5molB和3molC,控制溫度不變,使上述反應(yīng)達(dá)到平衡,此時測得甲、乙兩容器 中C的體積分?jǐn)?shù)都為0.2。假設(shè)平衡時,甲、乙兩容器中A的物質(zhì)的量相等,那么 x =;假設(shè)平衡時甲、乙兩
12、容器中A的物質(zhì)的量不相等,那么 x=;平衡時,甲、乙兩容器中A B的物質(zhì)的量之比是否相等 填“相等”或“不相等”, 平衡時甲中A的體積分?jǐn)?shù)為 ;假設(shè)平衡時兩容器中的壓強(qiáng)不相等,那么兩容器中的壓強(qiáng)之比為 。【解析】1反應(yīng)進(jìn)行到4min時,測得A為0.4mol ,消耗了 1.6mol。如果反應(yīng)是勻速 的,在2min時,A消耗了 0.8mol ,實(shí)際上反應(yīng)不是勻速的,開始時反應(yīng)物的濃度大,反應(yīng) 速率較快,故消耗 A的量大于0.8mol。2假設(shè)平衡時,甲、乙兩容器中A的物質(zhì)的量相等,且 C的體積分?jǐn)?shù)都為 0.2。說明將乙中的C完全轉(zhuǎn)化為A和B,再分別加上 A和B的原始量,得 A的物質(zhì)的量等于 6mol
13、, B 的物質(zhì)的量等于2mol,這樣可得x=2;假設(shè)平衡時,甲、乙兩容器中A的物質(zhì)的量不相等, C的體積分?jǐn)?shù)也是為 0.2 ,說明該反應(yīng)一定是個等體積反應(yīng),所以x = 4;因?yàn)榧住⒁抑蠥、B的起始的物質(zhì)的量之比為 3:1 ,等于反應(yīng)計(jì)量系數(shù)之比,所以不論反應(yīng)程度如何,其比值 均為3:1。根據(jù)n(A):n(B) =3:1,假設(shè)甲中A的體積分?jǐn)?shù)為3y,B的體積分?jǐn)?shù)為y,即3y+y+0.2 =1, y= 0.2 , A的體積分?jǐn)?shù)為0.6。平衡時壓強(qiáng)不等,即平衡時氣體的物質(zhì)的量不等,但 是要求達(dá)到平衡時 C的體積分?jǐn)?shù)都為0.2,根據(jù)的分析結(jié)果x= 4,即反應(yīng)就是一個等體積 反應(yīng),故壓強(qiáng)比實(shí)際上就是氣體
14、起始的物質(zhì)的量之比。答案:1B224相等0.68:5【點(diǎn)撥】學(xué)會利用“建模”思想建立“等效平衡”,來解決平衡移動問題。方法如下:1構(gòu)建等溫、等容平衡思想模式見圖示:新的平衡狀態(tài)可以認(rèn)為是兩個原平衡狀態(tài) 簡單的疊加并壓縮而成,相當(dāng)于增大壓強(qiáng)。起始平衡疊加 壓縮新平衡2構(gòu)建等溫、等壓平衡思想模式見圖示:新的平衡狀態(tài)可以認(rèn)為是兩個原平衡狀態(tài) 簡單的疊加而成,壓強(qiáng)不變,平衡不移動。【例題4】二甲醛是一種重要的清潔燃料,可以通過CH3OH分子間脫水制得: 2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(亦H=23.5kJ ?mol 1。在T1 C ,恒容密閉容器中建立上述平衡, 體系中各組分濃度隨時間變
15、化如下圖。請回答以下問題:1該條件下反應(yīng)平衡常數(shù)表達(dá)式K=。在T1C時,反應(yīng)的平衡常數(shù)為 。2相同條件下,假設(shè)改變起始濃度,某時刻各組分濃度依次為c(CH3OH尸0.4mol?L1、c(H2O) = 0.6mol ?L 1、c(CH3OCH3)= 1.2mol ?L- 1 ,此時 正、逆 反應(yīng)速 率 的大 小: v(正)v(逆)填 “>”、"V” 或“=”。【解析】1由圖像可知,反應(yīng)在t1時達(dá)到平衡,平衡時各物質(zhì)的濃度分別為c(CH3OCH3)= 1mol?L1, c(H2O) = 0.8mol ?L1, c(CH3OH)= 0.4mol ?L1;根據(jù)反應(yīng) 2CH3OH(g)C
16、H3OCH3(g)+H2O(皿知,其平衡常數(shù)的表達(dá)式為K=,在該溫度下,K= =5。2根據(jù)題目所提供的數(shù)據(jù)可知, QC= =4.5<K,所以反應(yīng)正向進(jìn)行,那么v(正)>v(逆)。答案:152>【點(diǎn)撥】1化學(xué)平衡常數(shù)的意義:它能夠表示出可逆反應(yīng)進(jìn)行的完全程度。一個可逆 反應(yīng)的K值越大,說明平衡時生成物的濃度越大,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率也越大。可以說,化學(xué)平衡常數(shù)是一定溫度下一個可逆反應(yīng)本身固有的內(nèi)在性質(zhì)的定量表達(dá)。當(dāng)K> 105時,可以認(rèn)為該反應(yīng)進(jìn)行完全。雖然轉(zhuǎn)化率也能表示反應(yīng)進(jìn)行的程度,但轉(zhuǎn)化率不僅與溫度有關(guān),而且還與起始條件有關(guān)。K的大小只與溫度有關(guān),與反應(yīng)物或生成物的起始濃度
17、的大小無關(guān)。2可以利用平衡常數(shù)的值作標(biāo)準(zhǔn),判斷正在進(jìn)行的可逆反應(yīng)是否平衡及不平衡時向何方 進(jìn)行建立平衡。如對于可逆反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在一定溫度的任意時刻,反應(yīng)物與生成物的濃度有如下關(guān)系:Qc=,Qc叫該反應(yīng)的濃度嫡。 假設(shè)Qo K,反應(yīng)向逆向進(jìn)行;假設(shè)Qc= K,反應(yīng)處于平衡狀態(tài); 假設(shè)Qcv K,反應(yīng)向正向進(jìn)行。3利用K值可判斷反應(yīng)的熱效應(yīng):假設(shè)溫度升高,K值增大,那么正反應(yīng)為吸熱反應(yīng);假設(shè)溫度升高,K值減小,那么正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。4在使用化學(xué)平衡常數(shù)時應(yīng)注意:不要把反應(yīng)體系中的純固體、純液體及稀水溶液中水的濃度寫進(jìn)平衡常數(shù)表達(dá)式, 但在非水溶液中,假設(shè)有水
18、參加或生成,那么此時水的濃度不可視為常數(shù),應(yīng)寫進(jìn)平衡常數(shù)表達(dá)式中。同一化學(xué)反應(yīng),化學(xué)方程式寫法不同,其平衡常數(shù)的表達(dá)式及數(shù)值亦不同,因此書寫平衡常數(shù)表達(dá)式及數(shù)值時,要與化學(xué)方程式相對應(yīng), 否那么就沒有意義。【三】新題預(yù)測新題1反應(yīng)2X(g)+Y(g)2Z(g)在一定條件下已達(dá)平衡,當(dāng)減小壓強(qiáng)時:A、逆反應(yīng)速率增大,正反應(yīng)速率減小,平衡向逆反應(yīng)方向移動 日 逆反應(yīng)速率減小,正反應(yīng)速率增大,平衡向正反應(yīng)方向移動 C正、逆反應(yīng)速率都減小,平衡向逆反應(yīng)方向移動 D正、逆反應(yīng)速率都減小,平衡向正反應(yīng)方向移動解析:減小壓強(qiáng)平衡向體積增大的方向移動,即平衡向逆反應(yīng)的方向移動,減小壓強(qiáng)正、逆反應(yīng)的速率都減小,
19、只是減小的程度不同,v正的減小程度大于 v逆的減小程度,那么有 v逆>v正,C選項(xiàng)正確。答案:C點(diǎn)撥:外界條件對化學(xué)平衡影響的本質(zhì):化學(xué)平衡移動的方向就是化學(xué)反應(yīng)速率較大的方向:1增大反應(yīng)物的濃度,瞬間正反應(yīng)的速率增大,逆反應(yīng)速率不變,正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率,平衡向正反應(yīng)方向移動;減小生成物濃度,瞬間,逆反應(yīng)速率減小,正反應(yīng)速率不變,正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率,平衡正移。2改變壓強(qiáng),對化學(xué)反應(yīng)速率產(chǎn)生影響的根本原因是引起濃度的改變,對于有氣體參加的反應(yīng)體系,有以下幾種情況:恒溫時:增 大壓強(qiáng)引起體系體積縮小,導(dǎo)致濃度增大引起反應(yīng)速率增大。恒容時:當(dāng)充入氣體反應(yīng)物引起反應(yīng)物濃度增大,導(dǎo)致總
20、壓增大引起反應(yīng)速率增大;當(dāng)充入“稀有氣體”引起總壓增大,但各物質(zhì)的濃度不變,因而反應(yīng)速率不變。恒壓時:當(dāng)充入“稀有氣體”引起體積增大, 因而各物質(zhì)濃度減小,導(dǎo)致反應(yīng)速率減小。3升溫,吸熱和放熱反應(yīng)的速率都增大,吸熱反應(yīng)速率增大的程度較大;降溫,吸熱反應(yīng)的速率減小的程度較大。4使用催化劑時,同倍數(shù)、同時增大正、逆反應(yīng)速率,正逆反應(yīng)速率始終相等。新題2在一固定容積的密閉容器中充入氣體A和B,發(fā)生如下可逆反應(yīng):A(g)+B(g)xC(g); H= Q。在不同的溫度和壓強(qiáng)下,C在反應(yīng)混合物中的含量隨反應(yīng)時間的變化如下圖。以下判斷正確的選項(xiàng)是A.P1 >P2, x=1B.P1<P2, xwl
21、C.T1VT2, Q> 0D.T1 >T2, Q< 0解析:由曲線I和n知: T1>T2,溫度越高,C在平衡體系中的百分含量越低,說明該反應(yīng) 正反應(yīng)是放熱反應(yīng), Q<0;由曲線n和出可知:P1VP2,壓強(qiáng)越高,C在平衡體系中的百分含量越高,說明x=1。故D項(xiàng)正確。答案:D點(diǎn)撥:遇到圖像曲線的題目,首先要看懂和理解坐標(biāo)的含義,然后觀察曲線的形狀和走向, 明確曲線所代表的是哪些量的關(guān)系,明確曲線的起點(diǎn)、終點(diǎn)、交點(diǎn)、拐點(diǎn)及零點(diǎn)的含義,再 結(jié)合題中給定的化學(xué)反應(yīng)和數(shù)據(jù),進(jìn)行正確的推理和判斷。新題3在恒溫時,一固定容積的容器內(nèi)發(fā)生如下反應(yīng):2NO2(g)N2O4(g),達(dá)平
22、衡時,再向容器內(nèi)通入一定量的 NO2(g),重新達(dá)到平衡后,與第一次平衡相比,NO2的體積分?jǐn)?shù)A、變B、增大C減小Dk無法判斷解析:恒溫、恒容時,向容器內(nèi)通入一定量的NO2氣體,相當(dāng)于增大體系的壓強(qiáng),平衡向分子數(shù)減小的方向即正向移動也可模擬一個等效平衡作過渡狀態(tài)來分析,那么NO2的體積分?jǐn)?shù)減小,千萬不要簡單認(rèn)為根據(jù)勒夏特列原理增加的NO2的量只能減少,不能抵消,錯誤地認(rèn)為NO2的絕對量增多,體積分?jǐn)?shù)增大,而錯誤地選Bo答案:C點(diǎn)撥:比較平衡體系中某量的變化,一般要構(gòu)建模型,將一個模型轉(zhuǎn)化為另一個模型,只有建立聯(lián)系,方可比較相對大小。如 A(g)+B(g)C(g),可以建立模型如下:I平衡體系有
23、兩種途徑轉(zhuǎn)化成出平衡體系,要判斷改變條件對原平衡的影響,必須建立平衡 體系n, n與m等效。充入a、B,相當(dāng)于原容器加壓縮小體積,I平衡體系向C方向移動。新題4在甲乙兩密閉容器中,分別充入HI、NO2發(fā)生反應(yīng):甲2HI(g)H2(g)+I2(g); H>0,乙2NO2(g)N2O4(g) ; H<0,采用以下措施能使兩個容器中混合氣體顏色加深, 且平衡發(fā)生移動的是A、增加反越位濃度 B、增大壓強(qiáng)縮小體積C、降溫D加催化劑解析:只有增大碘蒸氣、二氧化氮濃度,混合氣體的顏色才能加深。A選項(xiàng)中,增大反應(yīng)物的濃度,兩平衡分別向生成碘蒸氣和四氧化二氮的方向移動,甲反應(yīng),碘蒸氣濃度增大,混合氣體顏色加深,對于乙反應(yīng),平衡移動只減弱增大的反應(yīng)物的濃度, 混合氣
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